cis-TiCl4[CH2(P(C6H5)2)2] | 79244-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-TiCl4[CH2(P(C6H5)2)2]
• 英文别名: [TiCl4(dppm)]；[TiCl4(bis(diphenylphosphino)methane)]；diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;tetrachlorotitanium
• CAS: 79244-47-6
• 化学式: C₂₅H₂₂Cl₄P₂Ti
• 分子量: 574.089
• InChiKey: YLZQMALNWDYVBW-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-TiCl4[CH2(P(C6H5)2)2] 在 H₂O 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  卤化钛 (IV) 六和八配位磷烷和砷烷配合物的合成、光谱和结构研究

  摘要：

  六配位配合物 [TiX4(LL)] [X = Cl 或 Br; LL = Ph2PCH2PPh2、Ph2P(CH2)(2)PPh2、Ph2P(CH2)(3)PPh2、o-C6H4(PPh2)(2)、o-C6H4(PMe2)(2)、Ph2As(CH2)(2)AsPh2 , o-C6H4(AsMe2)(2) 或 MeC(CH2AsMe2)(3)] 和八配位配合物 [TiX4(LL)(2)] [LL = a-C6H4(PMe2)(2) 或 o-C6H4 (AsMe2)(2)] 已通过溶液 H-1 和 P-31(H-1) 核磁共振光谱、红外和紫外/可见光谱和微量分析制备和表征。[TiCl4{o-C6H4(PMe2)(2)}]、[TiCl4{o-C6H4(PMe2)(2)}(2)]、[TiBr4{o-C6H4(PMe2)(2)}的晶体结构(2)]、[TiBr4{o-C6H4(AsMe2)(2)}(2)]

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200111)2001:11<2927::aid-ejic2927>3.0.co;2-3
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦甲烷 、 四氯化钛 以 正己烷 为溶剂， 以88%的产率得到cis-TiCl4[CH2(P(C6H5)2)2]
  参考文献：
  名称：

  卤化钛 (IV) 六和八配位磷烷和砷烷配合物的合成、光谱和结构研究

  摘要：

  六配位配合物 [TiX4(LL)] [X = Cl 或 Br; LL = Ph2PCH2PPh2、Ph2P(CH2)(2)PPh2、Ph2P(CH2)(3)PPh2、o-C6H4(PPh2)(2)、o-C6H4(PMe2)(2)、Ph2As(CH2)(2)AsPh2 , o-C6H4(AsMe2)(2) 或 MeC(CH2AsMe2)(3)] 和八配位配合物 [TiX4(LL)(2)] [LL = a-C6H4(PMe2)(2) 或 o-C6H4 (AsMe2)(2)] 已通过溶液 H-1 和 P-31(H-1) 核磁共振光谱、红外和紫外/可见光谱和微量分析制备和表征。[TiCl4{o-C6H4(PMe2)(2)}]、[TiCl4{o-C6H4(PMe2)(2)}(2)]、[TiBr4{o-C6H4(PMe2)(2)}的晶体结构(2)]、[TiBr4{o-C6H4(AsMe2)(2)}(2)]

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200111)2001:11<2927::aid-ejic2927>3.0.co;2-3

文献信息

• Complexation and exchange reactions of some dimethylamino-substituted group 4 compounds
  作者：Steven R. Wade、Gerald R. Willey

  DOI：10.1039/dt9810001264

  日期：——

  Reactions of CH2(NMe2)2, (1), SiMe2(NMe2)2, (2), [Ti(cp)(NMe2)3](cp =η-cyclopentadienyl), (3), and [Zr(cp)2(NMe2)2], (4), with covalent metal halides MCl4(M = Ti, Zr, Hf, Si, Ge, or Sn) and MCl3(M = Ti, V, or Cr) fall into two categories: (a)N-donor chelation leading to complex formation and (b) halide–NMe2 exchange. Compound (1) gives 1 : 1 complexes with MCl4(M = Ti or Sn) and a 2 : 1 complex with

  CH 2（NMe 2）2，（1），SiMe 2（NMe 2）2，（2），[Ti（cp）（NMe 2）3 ]（cp =η-环戊二烯基），（3）和[Zr（cp）2（NMe 2）2 ]，（4），以及共价金属卤化物MCl 4（M = Ti，Zr，Hf，Si，Ge或Sn）和MCl 3（M = Ti，V或Cr）分为两类：（a）N-供体螯合导致复合物形成，以及（b）卤化物-NMe 2交换。化合物（1）与MCl 4产生1：1配合物（M ＝ Ti或Sn）和与VCl 3的2∶1配合物。化合物（2）提供与MCl 4的1：1配合物（M = Ti，Zr，Hf或Sn）。TiCl 4 ·SiMe 2（NMe 2）2 → [TiCl 3（NMe 2）]的分解总是在固态和溶液中发生。（2）与金属（III）的氯化物没有反应。使用MCl 4（M = Si或Ge）时，发生涉及卤化物-NMe 2交换的“加扰”反应，这些反应已通过1
• Single-source CVD routes to titanium phosphide
  作者：Christopher S. Blackman、Claire J. Carmalt、Ivan P. Parkin、Leonardo Apostolico、Kieran C. Molloy、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/b203613b

  日期：2002.6.27

  Treatment of TiCl4 with two equivalents of L (L = PhPH2, Ph2PH, PPh3, CyPH2, Cy2PH, PCy3) resulted in the formation of [TiCl4(L)2]. Reaction of TiCl4 with a stoichiometric amount of 1,2-bis(diphenylphosphino)methane (dppm), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and 1,2-bis(diphenylphosphino)propane (dppp) affords [TiCl4(dppm)], [TiCl4(dppe)] and [TiCl4(dppp)], respectively. X-Ray crystal structures of [TiCl4(Cy2PH)2] (5) and [TiCl4(dppe)] (9) have been determined. Low pressure chemical vapour deposition (LPCVD) studies of all the compounds revealed that [TiCl4(L)2] (L = CyPH2, Cy2PH and PCy3) and [TiCl4(dppm)] can form titanium phosphide thin-films on glass.

  用两当量的 L（L = PhPH2、Ph2PH、PPh3、CyPH2、Cy2PH、PCy3）处理 TiCl4 导致形成 [TiCl4(L)2]。 TiCl4 与化学计量的 1,2-双(二苯基膦)甲烷 (dppm)、1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe) 和 1,2-双(二苯基膦)丙烷 (dppp) 反应，得到 [TiCl4(分别为[TiCl4(dppe)]、[TiCl4(dppe)]和[TiCl4(dppp)]。 [TiCl4(Cy2PH)2] (5) 和 [TiCl4(dppe)] (9) 的 X 射线晶体结构已确定。对所有化合物的低压化学气相沉积 (LPCVD) 研究表明，[TiCl4(L)2]（L = CyPH2、Cy2PH 和 PCy3）和 [TiCl4(dppm)] 可以形成钛 玻璃上的磷化物薄膜。
• Measurement of Diphosphine σ-Donor and π-Acceptor Properties in d⁰ Titanium Complexes Using Ligand K-Edge XAS and TDDFT
  作者：Kyounghoon Lee、Haochuan Wei、Anastasia V. Blake、Courtney M. Donahue、Jason M. Keith、Scott R. Daly

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01511

  日期：2018.8.20

  remains a formidable challenge. Here we report P and Cl K-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS), density functional theory (DFT), and time-dependent density functional theory (TDDFT) studies of a series of [Ph2P(CH2)nPPh2]TiCl4 complexes, where n = 1, 2, or 3. The d0 metal complexes (Ti4+) revealed both P 1s → Ti–P π and P 1s → Ti–P σ* transitions in the P K-edge XAS spectra, which allowed spectral

  二膦是配位化学和催化中高度通用的辅助配体，因为它们的结构和供体-受体性质可能会随与磷连接的取代基的不同而大相径庭。已经开发出实验和理论方法来量化膦和二膦配体场强的差异，但是实验测量单个σ供体和π受体对金属-磷键合的贡献仍然是一个巨大的挑战。在这里，我们报告了一系列[Ph 2 P（CH 2）n PPh]的P和Cl K边缘X射线吸收光谱（XAS），密度泛函理论（DFT）和随时间变化的密度泛函理论（TDDFT）研究。2 ] TiCl 4配合物，其中n= 1、2或3。d 0金属配合物（Ti 4+）在P K边缘XAS光谱中显示出P 1s→Ti–Pπ和P 1s→Ti–Pσ*跃迁，从而允许光谱变化与Ti-P的σ键和π反向键相关联，可以作为二膦烷烃长度的函数进行评估。DFT和TDDFT计算用于分配和量化Ti-Pσ键和π后键的变化。随后将[Ph 2 P（CH 2）2 PPh 2 ] TiCl 4的计算结果与[R