6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-methyl-4-hexyn-3-one | 81535-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-methyl-4-hexyn-3-one
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-4-yn-3-one
• CAS: 81535-83-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: NYACAPUWYJOVFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-methyl-4-hexyn-3-one 在 N-甲基咪唑 、 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 异丙醇 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (S)-[(4-benzhydryl-5-methylhexyl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  仲烷基和环烷基碳上的二芳基甲基阴离子的SN2反应

  摘要：

  磷酸二苯基仲烷基磷酸酯与Ar 2 CH阴离子的取代反应迅速进行，并进行了转化。相比之下，二苯基取代的环己基磷酸酯进行了转化，但根据取代基和（PhO）2 PO 2离开基团的相对立体化学，显示出不同的反应性。反应性的差异通过过渡能的计算得到合理化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801596
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基己-2-炔-1,4-二醇 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-methyl-4-hexyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  仲烷基和环烷基碳上的二芳基甲基阴离子的SN2反应

  摘要：

  磷酸二苯基仲烷基磷酸酯与Ar 2 CH阴离子的取代反应迅速进行，并进行了转化。相比之下，二苯基取代的环己基磷酸酯进行了转化，但根据取代基和（PhO）2 PO 2离开基团的相对立体化学，显示出不同的反应性。反应性的差异通过过渡能的计算得到合理化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801596

文献信息

• Palladium-catalyzed reactions of acyl chlorides with (1-alkynyl)tributylstannanes. A convenient synthesis for 1-alkynyl ketones
  作者：Marshall W. Logue、Kelly Teng

  DOI：10.1021/jo00134a010

  日期：1982.6
• S_N 2 Reaction of Diarylmethyl Anions at Secondary Alkyl and Cycloalkyl Carbons
  作者：Riku Shinohara、Narihito Ogawa、Hidehisa Kawashima、Kyohei Wada、Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201801596

  日期：2019.2.21

  The substitution reactions of diphenyl sec‐alkyl phosphates with Ar2CH anions were swift and proceeded with inversion. In contrast, the diphenyl substituted‐cyclohexyl phosphates proceeded with inversion, but showed different reactivity depending on the relative stereochemistry of the substituent and the (PhO)2PO2 leaving group. The difference in reactivity was rationalized by computational calculation

  磷酸二苯基仲烷基磷酸酯与Ar 2 CH阴离子的取代反应迅速进行，并进行了转化。相比之下，二苯基取代的环己基磷酸酯进行了转化，但根据取代基和（PhO）2 PO 2离开基团的相对立体化学，显示出不同的反应性。反应性的差异通过过渡能的计算得到合理化。