(R)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile
• 英文别名: (1R)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: HMRIXHRQNXHLSL-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-1-萘酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 10-苯基-10H-吩噻嗪 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile 、 (R)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  协同光催化和铜催化实现苄醇的不对称脱氧氰化†

  摘要：

  主要观察和结论摘要

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000309

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Dual electrocatalysis enables enantioselective hydrocyanation of conjugated alkenes
  作者：Lu Song、Niankai Fu、Brian G. Ernst、Wai Hang Lee、Michael O. Frederick、Robert A. DiStasio、Song Lin

  DOI：10.1038/s41557-020-0469-5

  日期：2020.8

  Chiral nitriles and their derivatives are prevalent in pharmaceuticals and bioactive compounds. Enantioselective alkene hydrocyanation represents a convenient and efficient approach for synthesizing these molecules. However, a generally applicable method featuring a broad substrate scope and high functional group tolerance remains elusive. Here, we address this long-standing synthetic problem using

  手性腈及其衍生物普遍存在于药物和生物活性化合物中。对映选择性烯烃氢氰化代表了合成这些分子的方便而有效的方法。然而，具有广泛的底物范围和高的官能团耐受性的普遍适用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们使用双重电催化技术解决了这一长期存在的合成问题。使用这种策略，我们利用电化学技术无缝地结合了两个规范的自由基反应（钴介导的氢原子转移和铜促进的自由基氰化），无需化学计量的氧化剂即可实现高度对映选择性的氢氰化。我们还利用电化学精确控制电位的独特功能来优化具有挑战性的底物的化学选择性。计算分析揭示了对映体诱导的起源，为此，手性催化剂结合了吸引性和排斥性非共价相互作用的组合，以指导对映体确定C-CN键的形成。这项工作展示了电化学在进入新的化学领域并为合成化学中的相关挑战提供解决方案方面的力量。
• Enantioselective Synthesis of 4-Cyanotetrahydroquinolines via Ni-Catalyzed Hydrocyanation of 1,2-Dihydroquinolines
  作者：Mingdong Jiao、Jihui Gao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03171

  日期：2020.11.6

  A Ni-catalyzed asymmetric hydrocyanation that enables the formation of 4-cyanotetrahydroquinolines in good yields with excellent enantioselectivities is presented herein. A variety of functional groups are well-tolerated, and a gram-scale reaction supports the synthetic potential of the transformation. Additionally, several crucial intermediates for pharmaceutically active agents, including a PGD2

  本文提出了Ni催化的不对称氢氰化作用，其能够以良好的产率和优异的对映选择性形成4-氰基四氢喹啉。多种官能团的耐受性良好，并且克级反应可支持转化的合成潜力。此外，现在可以使用这种新方案通过不对称合成来获得几种药物活性剂的关键中间体，包括PGD2受体拮抗剂。
• Enantioselective cyanation of benzylic C–H bonds via copper-catalyzed radical relay
  作者：Wen Zhang、Fei Wang、Scott D. McCann、Dinghai Wang、Pinhong Chen、Shannon S. Stahl、Guosheng Liu

  DOI：10.1126/science.aaf7783

  日期：2016.9.2

  sp3-hybridized carbon–hydrogen [C(sp3)–H] bonds in complex organic molecules could facilitate much more efficient preparation of therapeutics and agrochemicals. Here, we report a copper-catalyzed radical relay pathway for enantioselective conversion of benzylic C–H bonds into benzylic nitriles. Hydrogen-atom abstraction affords an achiral benzylic radical that undergoes asymmetric C(sp3)–CN bond formation upon

  复杂有机分子中 sp3 杂化碳氢 [C(sp3)-H] 键立体选择性功能化的直接方法可以促进治疗剂和农用化学品的更有效制备。在这里，我们报告了一种铜催化的自由基中继途径，用于对映选择性地将苄基 C-H 键转化为苄基腈。氢原子抽提得到非手性苄基自由基，该自由基在与手性铜催化剂反应时形成不对称 C(sp3)-CN 键。反应在室温下以苄基底物作为限制剂有效进行，底物范围广，对映选择性高（通常为 90% 至 99% 对映体过量），并提供作为重要生物活性分子的关键前体的产物。
• Photoelectrochemical Asymmetric Catalysis Enables Direct and Enantioselective Decarboxylative Cyanation
  作者：Xiao-Li Lai、Ming Chen、Yuqi Wang、Jinshuai Song、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1021/jacs.2c09050

  日期：2022.11.9

  in this area, it remains challenging to develop enantioselective transformations direct from carboxylic acids. Herein we disclose a photoelectrocatalytic method for the direct and enantioselective decarboxylative cyanation. The photoelectrochemical reactions convert carboxylic acids to enantioenriched nitriles by employing cerium/copper relay catalysis with a cerium salt for catalytic decarboxylation

  由于羧酸易于获得且无毒，因此开发有效且可持续的脱羧转化方法非常重要。尽管在这一领域做出了巨大努力，但直接从羧酸开发对映选择性转化仍然具有挑战性。在此，我们公开了一种用于直接和对映选择性脱羧氰化的光电催化方法。光电化学反应通过使用铈/铜中继催化将羧酸转化为富含对映体的腈，其中铈盐用于催化脱羧，手性铜配合物用于立体选择性 C-CN 形成。