3-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-6-O-三苯甲基-alpha-D-乳呋喃糖 | 109680-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: 3-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-6-O-三苯甲基-alpha-D-乳呋喃糖
• 中文别名: 3-O-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-9-O-三苯甲基-A-D-呋喃半乳糖
• 英文名称: 3-O-acetyl-1,2-O-isopropylidene-6-O-trityl-α-D-galactofuranose
• 英文别名: 3-Acetyl-1,2-O-isopropylidene-6-O-trityl-alpha-D-galactofuranose；[(3aR,5S,6S,6aR)-5-[(1R)-1-hydroxy-2-trityloxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] acetate
• CAS: 109680-97-9
• 化学式: C₃₀H₃₂O₇
• 分子量: 504.58
• InChiKey: KPIREZIPNYHXAU-QBROEMLDSA-N

物化性质

• 沸点：
  602.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-6-O-三苯甲基-alpha-D-乳呋喃糖 在 吡啶 、 sodium azide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 3-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-β-L-altrofuranose
  参考文献：
  名称：

  Calystegine B2、B3 和 B4 类似物的合成：绘制 1-Deoxy-6-oxacalystegine 系列中的结构-糖苷酶抑制活性关系

  摘要：

  已开发出具有 6-oxa-nor-tropane 结构的环修饰 calystegine 类似物的实用合成方法。该方法依赖于己糖前体的掩蔽羰基作为位于 C-5 位置的假酰胺（脲或硫脲）基团的氮原子通过开链醛形式的亲电目标的能力。得到的哌啶类经历涉及 6-OH 的自发分子内糖基化反应，前提是得到的双环氨基缩醛满足异头效应。由此获得的亚氨基糖模拟物的羟基化特征可以通过单糖模板的明智选择来改变。该策略的有效性已通过制备 1-deoxy-6-oxa-(+)-calystegine B2、(-)-B4 的 N-硫代氨基甲酰基和 N-氨基甲酰基衍生物得到证明，(+)-B3 和 (-)-B2 来自 L-ido、L-gulo、L-altro 和 D-ido 前体。所需的硫脲和脲是通过与异硫氰酸酯的偶联反应或与三苯基膦和异硫氰酸酯的串联 Staudinger-aza-Wittig 型反应，然后将水添加到 5-氨基-或

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300731
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-6-O-三苯甲基-alpha-D-乳呋喃糖
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基糖苷的 α-立体选择性合成中利用多步硫属键激活

  摘要：

  非共价相互作用（NCIs）的使用作为关键的合成手柄受到了极大的关注。最近，非常规 NCI 的开发在糖基化等具有挑战性的反应中获得了相当大的关注，因为它们能够促进难以接近的糖和糖模拟物的进入。虽然涉及氧杂环吡喃糖或呋喃糖苷支架的研究相对常见，但选择性合成具有生物学意义的亚氨基糖的方法相对较少。在这里，我们报道了膦硫族化物（PCH）催化亚胺糖与多种糖基受体进行立体选择性 α-亚氨基糖基化的能力，并具有显着的保护基耐受性。机理研究阐明了催化剂通过硫属键合 (ChB) 在反应的上/下游阶段连续激活糖基供体和受体的反直觉作用。硫属元素与底物的动态相互作用开辟了基于多个基本步骤中的迭代 ChB 催化剂接合和脱离的新机械机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00262

文献信息

• Synthesis of 5-amino-5-deoxy-d-galactopyranose and 1,5-dideoxy-1,5-imino-d-galactitol, and their inhibition of α- and β-d-galactosidases
  作者：Günter Legler、Stefan Pohl

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90138-1

  日期：1986.11

  chlorobenzene. α- d -Galactosidase from coffee beans and from Escherichia coli and β- d -galactosidase from E. coli and Aspergillus wentii were inhibited with K i values that ranged from 0.0007 to 8.0μ m . Formation of the enzyme-inhibitor complexes with the d -galactose analogue was on the time-scale of minutes, whereas the d -galactitol analogue showed a slow approach to the inhibition only with α- d -galactosidase

  摘要提出了从1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖开始的十二步合成方法，用于制备标题化合物及其左旋类似物。它们的合成是基于用阮内镍还原1-阿拉伯糖基己糖呋喃糖-5-ulose的受保护的5-羟基亚氨基衍生物，以及制备ad-半乳糖呋喃糖衍生物的以下改进：在C-3上用重铬酸吡啶鎓氧化-乙酸酐，将3-O-乙酰基-己-3--3-呋喃呋喃糖中间体立体定向还原为d-古洛衍生物，并用乙酸四丁铵在氯苯中的C-3转化其3-甲苯磺酸酯。来自咖啡豆和大肠杆菌的α-d-半乳糖苷酶以及来自大肠杆菌和戈氏曲霉的β-d-半乳糖苷酶的K i值在0.0007至8.0μm范围内。与d-半乳糖类似物形成酶抑制剂复合物的时间为数分钟，而d-半乳糖醇类似物显示出仅用咖啡豆中的α-d-半乳糖苷酶和β-d-抑制作用的缓慢方法。半乳曲霉的半乳糖苷酶。d-半乳糖醇类似物的N-烷基化对抑制是有害的，除了来自大肠杆菌的β-d-半
• Synthesis and Comparative Glycosidase Inhibitory Properties of Reducing Castanospermine Analogues
  作者：Paula Díaz Pérez、M. Isabel García-Moreno、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.200500071

  日期：2005.7

  (thio)carbamates with a pseudo-C-nucleoside structure to the masked carbonyl group in aldose precursors in the synthesis of reducing (i.e., 5-hydroxy)6-oxaindolizidine frameworks is illustrated by the preparation of the 6-epi, 7-epi, 8-epi and 6,8a-di-epi diastereomers of the potent glycosidase inhibitor (+)-castanospermine. In all cases, the increased anomeric effect caused by the high sp2 character

  在合成还原性（即 5-羟基）6-恶茚吲哚里西啶骨架时，将具有假 C-核苷结构的环状（硫代）氨基甲酸酯中的氮原子分子内亲核加成到醛糖前体中的掩蔽羰基的可行性是通过有效糖苷酶抑制剂 (+)-栗精胺的 6-epi、7-epi、8-epi 和 6,8a-di-epi 非对映异构体的制备说明了这一点。在所有情况下，假酰胺型氮原子的高 sp2 特性引起的异头效应增加，导致假异头羟基在水溶液中以轴向方向锚定，如α-糖苷中的苷元。这些天然生物碱的类似物在抑制 α-葡萄糖苷酶方面表现出更高的选择性。结构/糖苷酶抑制活性研究表明，任何羟基的反转都会导致抑制效力的显着降低，这证实了正确羟基化特征的关键重要性。在 (+)-8-epi-6-oxacastanospermine 衍生物的情况下，具有与 D-半乳糖结构互补的羟基化特征，观察到对 α-半乳糖苷酶的适度但非常选择性的抑制，支持了在假异头中心为异头特异性定义的构型。(©