(11E)-氧杂环戊并癸-11-烯-2-酮 | 76293-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: (11E)-氧杂环戊并癸-11-烯-2-酮
• 英文名称: oxacyclopentadec-11-en-2-one
• 英文别名: (E/Z)-oxacyclopentadec-11-en-2-one；1-oxacyclopentadec-11-en-2-one；10-Tetradecene-14-olide
• CAS: 76293-69-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: YCLVXFHZYKOPCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11E)-氧杂环戊并癸-11-烯-2-酮 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 1-氧杂环十五烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  低稀释度下非氯化溶剂中末端烯烃的高选择性大环闭环复分解†

  摘要：

  合成了一组带有两个不对称不饱和N-环烷基-NHC配体的新钌-茚基络合物。事实证明，这些催化剂在非氯化溶剂中以低稀释度（0.01 M）进行的大环闭环复分解反应中具有很高的选择性。在不需要苯醌衍生物防止异构化副反应的情况下，这种环境友好的催化过程促进了纯度> 99％的大环臭味剂分子的合成。

  DOI：

  10.1039/c8cy02115e
• 作为产物：
  描述：

  10-十一碳烯基氯酸 在 吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (11E)-氧杂环戊并癸-11-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  立体定向，钌基复分解催化剂高效合成Z-大环化合物

  摘要：

  报道了一种高效的Z选择性闭环复分解系统，该系统使用二硫醇盐配体支撑的立体保持性钌基催化剂形成大环。如引发实验中所观察到的，该催化剂具有显着的活性，显示出在20°C下10分钟内催化剂完全引发。大环化反应从易于获得的带有Z-烯烃部分的二烯原料中生成Z-产物。这种方法提供了通往Z的更有效和更有选择性的途径相对于先前报告的系统的宏周期。反应在较短的反应时间内完成，并且可以实现高达100的周转次数。大环内酯的合成大小适中（高）（67％至79％），Z选择性高（95％至99％），大小从十二到十七元环不等。

  DOI：

  10.1002/anie.201704670

文献信息

• Synthese de macrolides par methathese.
  作者：Didier Villemin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77818-x

  日期：1980.1

  Two syntheses of macrolides olefin methathesis are presented. The first (A) involves preparation of ω-hydroxyacid or by metathesis followed by cyclisation, while the second (B) involves macrocyclic ring closure by metathesis of a ω,ω′diunsaturated ester .

  提出了两种大环内酯烯烃的合成方法。第一个（A）涉及制备ω-羟酸或通过复分解随后环化，而第二个（B）涉及通过ω，ω'二不饱和酯的复分解进行大环闭环。
• Mesocellular Foam-Supported Catalysts: Enhanced Activity and Recyclability for Ring-Closing Metathesis
  作者：Jaehong Lim、Su Seong Lee、Siti Nurhanna Riduan、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1002/adsc.200600442

  日期：2007.5.7

  siliceous mesocellular foam (MCF). The open and interconnected pores of MCF facilitated ligand immobilization and substrate diffusion. We have observed that the ligand and metal loadings significantly affected the catalytic activity and recyclability. Enhanced recyclability by suppression of ruthenium leaching was achieved by using excess immobilized ligands. The resulting novel heterogenized catalysts demonstrated

  尽管闭环复分解（RCM）已经成为产生环状化合物的最有效方法之一，但是由于均相钌催化剂的高成本和浸出问题，制药工业尚未在商业上广泛采用该方法。为了解决这些问题，我们将第二代Hoveyda-Grubbs催化剂有效地固定在了硅质介孔泡沫（MCF）上。MCF的开放和相互连接的孔促进了配体的固定和底物的扩散。我们已经观察到，配体和金属的负载量显着影响了催化活性和可回收性。通过使用过量的固定化配体，通过抑制钌的浸出提高了可回收性。
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT SYNTHESIS OF Z-MACROCYCLES USING STEREORETENTIVE, RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] SYNTHÈSE HAUTEMENT EFFICACE DE MACROCYCLES Z À L'AIDE DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM STÉRÉORÉTENTIFS
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2018208501A1

  公开（公告）日：2018-11-15

  A highly efficient, Z-selective ring-closing metathesis system for the formation of macrocycles using a stereoretentive, ruthenium-based catalyst supported by a dithiolate ligand is reported. This catalyst is demonstrated to be remarkably active as observed in initiation experiments showing complete catalyst initiation at - 20°C within 10 min. Using easily accessible diene starting materials bearing a Z-olefin moiety, macrocyclization reactions generated products with significantly higher Z-selectivity in appreciably shorter reaction times, in higher yield, and with much lower catalyst loadings than in previously reported systems. Macrocyclic lactones ranging in size from twelve-mem bered to seventeen-membered rings are synthesized in moderate to high yields (68 - 79% yield) with excellent Z-selectivity (95% - 99% Z).

  报道了一种高效的、Z-选择性的环闭合交换反应系统，利用一种具有立体保留性的二硫醇配体支持的基于钌的催化剂形成大环分子。该催化剂在引发实验中表现出非常高的活性，在-20℃下10分钟内完全引发。使用易得的含有Z-烯烃基团的二烯起始物，大环化反应生成的产物具有明显更高的Z-选择性，反应时间明显缩短，产率更高，催化剂负载量比先前报道的系统低得多。合成了大小从十二元环到十七元环的大环内酯，收率为中等到高收率（68-79%），Z-选择性优异（95%-99% Z）。
• Catalytic Performance of Ruthenium-Supported Ionic-Liquid Catalysts in Sustainable Synthesis of Macrocyclic Lactones
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomomi Nakamura、Naotaro Okunaka、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/hlca.200900334

  日期：2010.1

  Thirteen‐ to eighteen‐membered lactones were synthesized by ring‐closing olefin‐metathesis reactions of bis‐olefins with heterogeneous Grubbs‐supported ionic‐liquid catalysts (SILCs), in which homogeneous Grubbs catalysts were confined in pores of alumina with the aid of an ionic liquid. The Grubbs‐SILCs exhibited higher catalytic performance than their homogeneous counterparts and could be repeatedly

  通过双烯烃与非均相Grubbs负载离子液体催化剂（SILCs）的闭环烯烃复分解反应合成了13至18元内酯，其中均相Grubbs催化剂被限制在氧化铝的孔中离子液体。该Grubbs- SILCs表现出了比他们的同行同质较高的催化性能，可以通过简单的过滤和重复使用多次反复回收。
• Low catalyst loading in metathesis reactions
  申请人：Evonik Industries AG

  公开号：EP2711351A1

  公开（公告）日：2014-03-26

  The present invention relates to a method for producing metathesis products comprising contacting metathesis starting materials under metathesis conditions with a metathesis catalyst, wherein the metathesis catalyst is employed in an amount of from 0.0001 mol-% to 1 mol-% based on half of the sum of the reactive double bonds of the metathesis starting materials and wherein the ethylene or propylene generated in the course of the reaction is removed from the reaction mixture.

  本发明涉及一种生产交换反应产物的方法，包括在交换反应条件下使用交换反应催化剂接触交换反应起始材料，其中所使用的交换反应催化剂的用量为基于交换反应起始材料的反应性双键的一半的0.0001摩尔％至1摩尔％，并且在反应过程中生成的乙烯或丙烯从反应混合物中移除。