bis[bis(diphenylphosphino)ethane]rhodium | 53450-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[bis(diphenylphosphino)ethane]rhodium
• 英文别名: (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2 rhodium(I) BF4；[Rh(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2]BF4；[(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2Rh]BF4
• CAS: 53450-79-6
• 化学式: BF₄*C₅₂H₄₈P₄Rh
• 分子量: 986.558
• InChiKey: PKTNFZZQVJTESM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[bis(diphenylphosphino)ethane]rhodium 在 O₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  James, Brian R.; Mahajan, Devinder, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 996 - 1004

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis[bis(diphenylphosphino)ethane]rhodium
  参考文献：
  名称：

  催化可逆链转移脱氢聚合合成聚膦基硼烷嵌段共聚物

  摘要：

  多膦基硼烷的两亲嵌段共聚物 [H 2 BPPhH] 110 - b -[H 2 BP(n-hexyl)H] 11已通过前体单体 H 3的催化可逆链转移脱氢聚合的机制主导策略制备B ⋅ PRH 2（R=Ph，h-己基）。这些在 THF:己烷溶液中自组装形成纳米结构的棒状胶束，其形态可通过溶剂极性控制。

  DOI：

  10.1002/anie.202216106

文献信息

• Synthesis and spectroscopic studies of silver rhodium mono- and poly- nuclear complexes with multidentate phosphines (Ph2P)2CHR (R = H, Me, PPh2)
  作者：Anthonius F.M.J. Van Der Ploeg、Gerard Van Koten

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88343-7

  日期：1981.1

  ((Ph2}P)3}CH), bis(diphenylphosphino)methane ((Ph2}P)2}CH2}) and 1,1-bis(diphenylphosphino)ethane ((Ph2}P)2}CHMe). The }1H, }1}3C and }3}1P NMR spectra were investigated and for the mononuclear rhodium compounds compared with their 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane and 1,3-bis(diphenylphosphino)propane analogues. The }3}1P NMR spectra of the silver complexes revealed besides normal values

  除了J（} 1 } 0 } 7 Ag-} 3 } 1 P）的正常值外，还显示了银络合物的} 3 } 1 P NMR谱图（对于gAgP和AgP，分别为640和500 Hz） 2}个系统）分别有一个约-4 Hz的小3} J（} 1 } 0 } 7 Ag- 3} 1} P）和一个非常大的} 2 J（} 3 } 1 P-} 3 } 1 P）为170 Hz。[（Ph 2} P）2} CH 2}} Ag 2}（O 2} CR）2}]和[（Ph 2}由亚甲基质子的化学位移计算得出P）2} CH 2}} Ag 2}]（BF 4}）2}。基于} 3 } 1 P NMR数据甲基取代（Ph 2} P）2}中的CHR仅形成[（Ph 2} P）2} CHMe} 2} Ag 2}]（BF 4}的可能异构体之一）2}，[Rh 2}（CO）2}（Cl）（Ph
• Cationic complexes of rhodium(I) as catalysts in the homogeneous O2-oxidation of terminal alkenes to methyl ketones
  作者：Mario Bressan、Franco Morandini、Antonino Morvillo、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87071-6

  日期：1985.1

  [Rh(LL)2]+, [Rh(LL)(diene)]+ and [Rh(LL)S2]+ complexes are effective as catalysts for the oxidation by dioxygen of terminal olefins to methyl ketones. The complexes act as monooxygenases, the second oxygen atom being transferred to the alcohol solvent.

  [Rh（LL）2 ] +，[Rh（LL）（二烯）] +和[Rh（LL）S 2 ] +络合物有效地用作末端烯烃的双氧氧化为甲基酮的催化剂。络合物起单加氧酶的作用，第二个氧原子被转移到醇溶剂中。
• Rhodium(I) complexes containing a bulky pyridinyl N-heterocyclic carbene ligand: Preparation and reactivity
  作者：Chao-Yu Wang、Yi-Hong Liu、Shei-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.004

  日期：2006.9

  chemistry of a new pyridine imidazole-2-ylidene ligand (pyN∧C) system with sterically hindered substituents toward rhodium(I) metal ions has been investigated. The rhodium complex [(pyN∧C)RhCl(COD)] (COD = 1,5-cyclooctadiene) was prepared via the transmetallation from the silver complex [(C-pyN∧C)2Ag]AgI2. Upon the abstraction of chloride, the pyridinyl nitrogen coordinated to the metal center and formed

  一个新的吡啶咪唑-2-亚基配体（PYN的配位化学∧ C）系统，空间位阻的朝向取代基铑（I）的金属离子进行了研究。铑配合物[（PYN ∧ C）的RhCl（COD）]（COD = 1,5-环辛二烯）通过从银配合物[（该金属转移制备Ç -pyN ∧ C）2的Ag]的AgI 2。一旦氯化物的抽象，吡啶基氮配位到金属中心形成[（Ç，Ñ -pyN ∧ C）的Rh（COD）] BF 4与PYN的螯合∧C.吡啶基氮供体不稳定，可以被各种供体替代，例如膦，叠氮化物和卤化物。除了强π-酸配体（例如CO和P（OCH 3）3）外，各种供体无法替代COD 。然而，PYN的螯合∧下取代的二膦（P~P），以形成[（P~P）2的Rh] BF 4，随后将其氧化成率[（P~P）2的Rh（O 2） ] BF 4。
• Synthesis and characterization of [Rh(PP)(PP)]X complexes (PP = DPPE or DPPP, X = Cl− or BF4-). Phosphine exchange and reactivity in transfer hydrogenation conditions
  作者：Alberto Mannu、Gina Vlahopoulou、Christoph Kubis、Hans-Joachim Drexler

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.02.009

  日期：2019.4

  The synthesis of heteroleptic monomeric cationic Rh(I) bis-diphosphine complex [Rh(dppe)(dppp)]Cl (dppe = 1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane and dppp = 1,3-bis-(diphenylphosphino)propane) was achieved by reaction between the neutral dimeric complex [Rh2(dppe)2(μ2-Cl)2] and the dppp ligand. The corresponding complex [Rh(dppe)(dppp)]BF4 was instead obtained from reaction between [Rh(dppe)(nbd)]BF4 (nbd = bicyclo-[2

  杂配单体阳离子Rh（I）双-二膦配合物[Rh（DPPE）（DPPP）] Cl（DPPE = 1,2-双-（二苯基膦基）乙烷和DPPP = 1,3-双-（二苯基膦基）丙烷的合成）由所述中性二聚复合物的[Rh之间反应来实现2（DPPE）2（μ 2 -Cl）2 ]和DPPP配体。相应的复杂的[Rh（DPPE）（DPPP）] BF 4代替从之间反应获得的[Rh（DPPE）（NBD）] BF 4（nbd =双环-[[2.2.1]-庚-2,5-二烯）和DPPP配体。先前的方案已扩展到包含两个DPPE或两个DPPP配体的类似同源复合物的合成。通过单晶X射线晶体学在固态下以及在溶液中通过31 P和1 H NMR进行的此类络合物的结构分析显示，畸变的正方形平面几何形状，其中阴离子和阳离子没有相互键合。然而，如果使用不同的阴离子相同的复合物进行比较的反应性的重要差异可以发现，如在间的膦交换反应的情况下的[Rh（DPPP）2
• Group 9 metal 1,1′-bis(phosphino)ferrocene complexes: synthesis, structures, solution conformation and unusual reactivity
  作者：Anthony G. Avent、Robin B. Bedford、Penny A. Chaloner、Shaliza Z. Dewa、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/dt9960004633

  日期：——

  respectively. The ligand disoppf also induces considerable distortion away from square-planar geometry in the complex [Rh(nbd)(disoppf)][BF4]4nbd = norbornadiene (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)}, as found in a crystal structure determination, which may account for the unusual lability of the chelating diphosphine. This is demonstrated by its reactions with Ph2P(CH2)nPPh2(n= 1 or 2) both of which give

  [Ir（cod）（L–L）] + 3 [cod =环辛基-1,5-二烯，L–L = 1-（二异丙基膦基）-1'-（二苯基膦基）二茂铁]的晶体结构可能与L–L = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）1和1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（disppf），2的类似络合物的那些，所有络合物都易于从[Ir （鳕鱼）（py）2 ] +（py =吡啶）。通过改变二茂铁的扭曲（随膦的立体分布的增加而减小）以及铱原子上的几何形状从正方形平面向四面体变形，可以在所有三个配合物中维持最佳的二膦咬合角约99°。二茂铁部分的扭曲在所有三个配合物中诱导铱原子上的手性，并且立体异构体的互换可以通过可变温度的1 H NMR光谱进行。在此过程中，使用Eyring方程得出的近似值ΔG ‡为36.1±0.2、39.3±0.2和34.3±0.2 kJ mol –1（对于1–3）分别。配位体disoppf还会在复合物[Rh（nbd）（disoppf）]