(4R,5R)-2-(2,5-cyclohexadienylmethyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane | 464184-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5R)-2-(2,5-cyclohexadienylmethyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5R)-2-(cyclohexa-2,5-dien-1-ylmethyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane
• CAS: 464184-41-6
• 化学式: C₂₂H₂₂O₂
• 分子量: 318.415
• InChiKey: DMOBCHBUSWNAIM-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-(2,5-cyclohexadienylmethyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 selenium(IV) oxide 、 四丙基高钌酸铵 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 偶氮二异丁腈 、 MS 4 Angstroem 、 氨 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 calcium 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,2S,6S)-2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  鞘脂抑素的环己烯酮核心的模型化合物（4 S，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲氧基）乙基-4,5-环氧-6-羟基-2-环己烯酮的简明不对称合成

  摘要：

  光学纯度的环己汀（1）的环己烯酮核心是由环己二烯缩醛5合成的。在最终步骤中，我们合成的关键方面包括分子内溴醚化5，SeO 2氧化7和烯酮形成13至4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00916-4
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexa-2,5-dienylethanal diethylacetal 、 氢胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(4R,5R)-2-(2,5-cyclohexadienylmethyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  简洁的不对称全合成鞘磷脂，一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂。

  摘要：

  通过缩合旋光性环己烷单元（由我们自己的方法由市售1,4-环己二烯制备）和侧链（由Hoye和Tennakoon（TR Hoye，MA Tennakoon，Org.Lett.2000，2，1481-1483）。环氧环己烯酮单元的修饰是在总合成的后期完成的，伯醇的脱保护是在最后一步进行的。在合成过程中，获得了几个关键的反应：1）环己二烯缩醛的分子内溴醚化； 2）环己二烯缩醛的分子内溴醚化。2）立体选择性地引入叔醇，3）与三氟甲磺酸硅酯/ 2,4结合使乙缩醛官能团与醛脱保护，从二羟基乙缩醛化合物中6-可力丁和一锅合成具有不同甲硅烷基基团的二甲硅烷基醛化合物；4）伯醇的2，4-二甲氧基苯基甲基（（2，4）DMPM）保护基的容易的脱保护。

  DOI：

  10.1002/chem.200700871

文献信息

• New Perspective for Natural Products Synthesis:  Concise Synthesis of (+)-Sch 642305 by Chiral Auxiliary Multiuse Methodology
  作者：Hiromichi Fujioka、Yusuke Ohba、Kenji Nakahara、Mayuko Takatsuji、Kenichi Murai、Motoki Ito、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol702530b

  日期：2007.12.1

  The synthesis of (+)-Sch 642305 is an example of chiral auxiliary multiuse methodology, which shows a new perspective for the synthesis of compounds with multiple asymmetric centers. Thus, (+)-Sch 642305 was concisely synthesized from the known compound. Every reaction is stereoselective, and the chiral nonracemic hydrobenzoin worked as chiral auxiliary for desymmetrization of diene, as a template for

  （+）-Sch 642305的合成是手性辅助多用途方法的一个例子，它为合成具有多个不对称中心的化合物显示了新的视角。因此，从已知化合物简明地合成了（+）-Sch 642305。每个反应都是立体选择性的，手性非外消旋氢安息香用作二烯脱对称的手性助剂，是实现区域和立体选择性反应的模板，是C4位的氧源，并且是羟基官能团的保护基。即，手性助剂在整个合成的每个步骤中都起作用。此外，该合成包含用于获得α'-烷基化烯酮化合物的新方案。
• Asymmetric Synthesis by the Intramolecular Haloetherification Reaction of Ene Acetal: Discrimination of Prochiral Dienes in Cyclohexane Systems
  作者：Hiromichi Fujioka、Naoyuki Kotoku、Yoshinari Sawama、Hidetoshi Kitagawa、Yusuke Ohba、Tsung-Lung Wang、Yasushi Nagatomi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1248/cpb.53.952

  日期：——

  A novel asymmetric synthesis of the cyclohexane derivative functionalized by some substituents has been developed from the diene acetals (1), prepared from the corresponding diene aldehyde and (+)-hydrobenzoin. The treatment of 1 with NBS in the presence of MeOCH2CH2OH predominantly afforded 2 in a stereoselective manner. Subsequent alkylation of the methoxyethoxy group produced the optically active

  由由相应的二烯醛和（+）-氢安息香素制备的二烯缩醛（1）已经开发出一种新的不对称合成被某些取代基官能化的环己烷衍生物的方法。在MeOCH2CH2OH存在下用NBS处理1主要以立体选择的方式得到2。随后甲氧基乙氧基的烷基化以良好的产率产生了光学活性的环己烯化合物（3）。3中剩余烯烃的立体选择性化学修饰是通过OsO4-氧化进行的。
• The first asymmetric total syntheses of both enantiomers of cryptocaryone
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Tomohiro Oki、Kie Hirano、Tatsuya Hayashi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.01.101

  日期：2010.4

  The first asymmetric total syntheses of the (+)- and (-)-cryptocaryones are described. Removal of the acetal unit of the enone acetal 5, which was obtained in our previous study from the cyclohexadiene acetal 3, afforded the enone acetal 8 in a one-pot procedure. The acylation of 8 with cinnamoyl chloride and subsequent hydrolysis of the resulting acetal gave the lactol 11. Its oxidation with NIS and tetra-n-butyl-ammonium iodide (TBAI) finally furnished the natural (+)-cryptocaryone 2. The same procedure from ent-3 afforded the unnatural one 1. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Concise asymmetric synthesis of a model compound, (4S,5S,6S)-6-(2,2-dimethoxy)ethyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexenone, for the cyclohexenone core of scyphostatin
  作者：Hiromichi Fujioka、Naoyuki Kotoku、Yoshinari Sawama、Yasushi Nagatomi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00916-4

  日期：2002.7

  The optically pure cyclohexenone core of scyphostatin (1) has been synthesized from cyclohexadiene acetal 5. The crucial aspects of our synthesis include the intramolecular bromoetherification of 5, the SeO2 oxidation of 7, and the enone formation of 13 to 4 in the final step.

  光学纯度的环己汀（1）的环己烯酮核心是由环己二烯缩醛5合成的。在最终步骤中，我们合成的关键方面包括分子内溴醚化5，SeO 2氧化7和烯酮形成13至4。
• Concise Asymmetric Total Synthesis of Scyphostatin, a Potent Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Naoyuki Kotoku、Takuya Ohnaka、Takashi Okitsu、Nobutaka Murata、Ozora Kubo、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200700871

  日期：2007.12.17

  achieved in a late stage of the total synthesis, and deprotection of the primary alcohol was conducted in the final step. During the synthesis several key reactions were attained: 1) intramolecular bromoetherification of the cyclohexadiene acetal; 2) stereoselective introduction of the tertiary alcohol, 3) deprotection of the acetal function to the aldehyde by combination with silyl triflate/2,4,6-collidine

  通过缩合旋光性环己烷单元（由我们自己的方法由市售1,4-环己二烯制备）和侧链（由Hoye和Tennakoon（TR Hoye，MA Tennakoon，Org.Lett.2000，2，1481-1483）。环氧环己烯酮单元的修饰是在总合成的后期完成的，伯醇的脱保护是在最后一步进行的。在合成过程中，获得了几个关键的反应：1）环己二烯缩醛的分子内溴醚化； 2）环己二烯缩醛的分子内溴醚化。2）立体选择性地引入叔醇，3）与三氟甲磺酸硅酯/ 2,4结合使乙缩醛官能团与醛脱保护，从二羟基乙缩醛化合物中6-可力丁和一锅合成具有不同甲硅烷基基团的二甲硅烷基醛化合物；4）伯醇的2，4-二甲氧基苯基甲基（（2，4）DMPM）保护基的容易的脱保护。