(1S,3R,5R,6R,8S)-3-methoxy-5,6-diphenyl-4,7-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-1-ol | 464184-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,3R,5R,6R,8S)-3-methoxy-5,6-diphenyl-4,7-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-1-ol
• 英文别名: (2R,3R,5R,6aS,10aS)-5-methoxy-2,3-diphenyl-3,5,6,9,10,10a-hexahydro-2H-1,4-benzodioxocin-6a-ol
• CAS: 464184-44-9
• 化学式: C₂₃H₂₆O₄
• 分子量: 366.457
• InChiKey: BJIYEWQNFPKHAB-VJFDXUIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5R,6R,8S)-3-methoxy-5,6-diphenyl-4,7-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (1S,2R,3S,6S)-2-(2,2-dimethoxyethyl)-3-[(1R,2R)-2-hydroxy-1,2-diphenylethoxy]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  鞘脂抑素的环己烯酮核心的模型化合物（4 S，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲氧基）乙基-4,5-环氧-6-羟基-2-环己烯酮的简明不对称合成

  摘要：

  光学纯度的环己汀（1）的环己烯酮核心是由环己二烯缩醛5合成的。在最终步骤中，我们合成的关键方面包括分子内溴醚化5，SeO 2氧化7和烯酮形成13至4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00916-4
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6R,8R,12R)-12-bromo-6-methoxy-3,4-diphenyl-2,5-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-9-ene 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,3R,5R,6R,8S)-3-methoxy-5,6-diphenyl-4,7-dioxabicyclo[6.4.0]dodec-11-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  鞘脂抑素的环己烯酮核心的模型化合物（4 S，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲氧基）乙基-4,5-环氧-6-羟基-2-环己烯酮的简明不对称合成

  摘要：

  光学纯度的环己汀（1）的环己烯酮核心是由环己二烯缩醛5合成的。在最终步骤中，我们合成的关键方面包括分子内溴醚化5，SeO 2氧化7和烯酮形成13至4。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00916-4

文献信息

• Concise Asymmetric Total Synthesis of Scyphostatin, a Potent Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Naoyuki Kotoku、Takuya Ohnaka、Takashi Okitsu、Nobutaka Murata、Ozora Kubo、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200700871

  日期：2007.12.17

  achieved in a late stage of the total synthesis, and deprotection of the primary alcohol was conducted in the final step. During the synthesis several key reactions were attained: 1) intramolecular bromoetherification of the cyclohexadiene acetal; 2) stereoselective introduction of the tertiary alcohol, 3) deprotection of the acetal function to the aldehyde by combination with silyl triflate/2,4,6-collidine

  通过缩合旋光性环己烷单元（由我们自己的方法由市售1,4-环己二烯制备）和侧链（由Hoye和Tennakoon（TR Hoye，MA Tennakoon，Org.Lett.2000，2，1481-1483）。环氧环己烯酮单元的修饰是在总合成的后期完成的，伯醇的脱保护是在最后一步进行的。在合成过程中，获得了几个关键的反应：1）环己二烯缩醛的分子内溴醚化； 2）环己二烯缩醛的分子内溴醚化。2）立体选择性地引入叔醇，3）与三氟甲磺酸硅酯/ 2,4结合使乙缩醛官能团与醛脱保护，从二羟基乙缩醛化合物中6-可力丁和一锅合成具有不同甲硅烷基基团的二甲硅烷基醛化合物；4）伯醇的2，4-二甲氧基苯基甲基（（2，4）DMPM）保护基的容易的脱保护。