ethyl 2-[(1S,4S,6S)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene]acetate | 326496-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: ethyl 2-[(1S,4S,6S)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene]acetate
• 英文别名: Ethyl (Z)-2-((1R,4R,6S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ylidene)acetate；ethyl (2Z)-2-[(1R,4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ylidene]acetate
• CAS: 326496-94-0
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄Si
• 分子量: 326.508
• InChiKey: WEBQGKTVYDUDHI-JURBKJLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[(1S,4S,6S)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene]acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,3-双(α-羟基六氟异丙基)苯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Ethyl (E)-2-((3S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylenecyclohexylidene)acetate 、 ethyl 2-[(5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3-oxocyclohexen-1-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  高效合成的A环氧化膦构件可用于1 alpha，25-二羟基维生素D（3）和类似物。

  摘要：

  在9个合成操作中，由（S）-香芹酮合成了1个α-羟基A环氧化膦1（一种有用的维生素D类似物的结构单元），并通过单色谱纯化以25％的总收率进行了合成。该合成具有两个新颖的有效合成转化：α-甲氧基氢过氧乙酸酯10在甲醇中的Criegee重排，可直接直接获得所需的仲3β-醇11；以及二烯氧化物酯（E）-7高度化学和立体选择性异构化为1具有环外双键（E）-8的α-烯丙醇。从（Z）-表异构底物的反应获得对后一种重排的选择性控制的进一步了解。导致1α-羟基差向异构体的新合成方法补充了我们先前报道的相应1β-表位异构体的合成，

  DOI：

  10.1021/jo0161577
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 (1S,4S,6S)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.5h， 以76.1%的产率得到ethyl 2-[(1S,4S,6S)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  Process and intermediates useful to produce vitamin D analogs

  摘要：

  一种立体选择性的方法，用于完成以下反应：产生化合物2的公式，其在碳1和碳3上的立体化学与公式1中的立体化学相同。因此，如果公式1中的碳3处于R-构型，则产生的公式2中的碳3也将处于R-构型。在上述过程中，R1是C1-C6烷基，可以是直链或支链。该过程使用pKa小于约9的氟化醇，在钯催化剂的存在下发挥作用。公式1的化合物以及该过程中的新型中间体在制造维生素D类似物方面是有用的。

  公开号：

  US06353123B1

文献信息

• Efficient Synthesis of the A-Ring Phosphine Oxide Building Block Useful for 1α,25-Dihydroxy Vitamin D₃ and Analogues
  作者：Andrzej R. Daniewski、Lisa M. Garofalo、Stanley D. Hutchings、Marek M. Kabat、Wen Liu、Masami Okabe、Roumen Radinov、George P. Yiannikouros

  DOI：10.1021/jo0161577

  日期：2002.3.1

  The 1 alpha-hydroxy A-ring phosphine oxide 1, a useful building block for vitamin D analogues, was synthesized from (S)-carvone in nine synthetic operations and a single chromatographic purification in 25% overall yield. The synthesis features two novel efficient synthetic transformations: the Criegee rearrangement of alpha-methoxy hydroperoxyacetate 10 in methanol to obtain directly the desired secondary

  在9个合成操作中，由（S）-香芹酮合成了1个α-羟基A环氧化膦1（一种有用的维生素D类似物的结构单元），并通过单色谱纯化以25％的总收率进行了合成。该合成具有两个新颖的有效合成转化：α-甲氧基氢过氧乙酸酯10在甲醇中的Criegee重排，可直接直接获得所需的仲3β-醇11；以及二烯氧化物酯（E）-7高度化学和立体选择性异构化为1具有环外双键（E）-8的α-烯丙醇。从（Z）-表异构底物的反应获得对后一种重排的选择性控制的进一步了解。导致1α-羟基差向异构体的新合成方法补充了我们先前报道的相应1β-表位异构体的合成，
• Process and intermediates useful to produce vitamin D analogs
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06353123B1

  公开（公告）日：2002-03-05

  A stereospecific method for accomplishing the below reaction: results in the compound of formula 2 having the same stereochemistry at both carbon 1 and carbon 3 as that in the compound of formula 1. Thus, if carbon 3 is in the R-configuration in the compound of formula 1, then carbon 3 will be in the R-configuration in the compound of resulting formula 2. In the above process, R1 is C1-C6 alkyl that can be straight-chain or branched. The process functions using a fluorinated alcohol having a pKa less than about 9, in the presence of a palladium catalyst. The compounds of formula 1, as well as novel intermediates in this process, are useful in manufacturing vitamin D analogs.

  一种立体选择性的方法，用于完成以下反应：产生化合物2的公式，其在碳1和碳3上的立体化学与公式1中的立体化学相同。因此，如果公式1中的碳3处于R-构型，则产生的公式2中的碳3也将处于R-构型。在上述过程中，R1是C1-C6烷基，可以是直链或支链。该过程使用pKa小于约9的氟化醇，在钯催化剂的存在下发挥作用。公式1的化合物以及该过程中的新型中间体在制造维生素D类似物方面是有用的。