5-methyl-3-phenyl-1,2-dioxacyclohex-4-ene | 147198-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-3-phenyl-1,2-dioxacyclohex-4-ene
• 英文别名: 4-methyl-6-phenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine；3,6-dihydro-5-methyl-3-phenyl-1,2-dioxine；5-methyl-3-phenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine
• CAS: 147198-37-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: QWNKGINPNHXQME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-3-phenyl-1,2-dioxacyclohex-4-ene 在 四氰基乙烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到4-methyl-2-phenylfuran
  参考文献：
  名称：

  制备和双核钌的反应II络合物具有桥接配体的硫醇盐的[Cp★茹（μ-SR）2 RuCp★]（CP★η 5 -C 5我5 ; R我PR，吨卜，2,6-我2 C 6 H 3）。在二钌中心氧化卤代烷基

  摘要：

  的[Cp★的RuCl]的反应4（CP★η 5 -C 5我5）与纳斯尔（R我PR，吨卜，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）在THF双核，得到钌II络合物与两个桥接硫醇盐配体[Cp★Ru（μ-SR）2 RuCp★]（3）。X射线分析3c（R = 2,6-Me 2 C 6 H 3）揭示了具有两个赤道C 6 H 3 Me 2的折叠Ru 2 S 2芯结构。固态有-2,6个基团，而1 H NMR可变温度研究的结果可诊断因Ru 2 S 2环反转而形成的络合物3在溶液中的通量性质。复杂的图3a（R我PR）后行氧化加成RX的（R的PhCH 2 CH 2或物理信道2，X溴; RMe或Et，XI）和H 2穿过的Ru 2中心，得到的[Cp ★RUR（μ-S我PR）2 RuCp★X]（7）和的[Cp★期RuH（μ-S我PR）2 RuCp★H]，分别。的结构图7a（R的PhCH 2 CH 2，X溴

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80433-c
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-phenyl-buta-1,3-diene 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以54%的产率得到5-methyl-3-phenyl-1,2-dioxacyclohex-4-ene
  参考文献：
  名称：

  制备和双核钌的反应II络合物具有桥接配体的硫醇盐的[Cp★茹（μ-SR）2 RuCp★]（CP★η 5 -C 5我5 ; R我PR，吨卜，2,6-我2 C 6 H 3）。在二钌中心氧化卤代烷基

  摘要：

  的[Cp★的RuCl]的反应4（CP★η 5 -C 5我5）与纳斯尔（R我PR，吨卜，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）在THF双核，得到钌II络合物与两个桥接硫醇盐配体[Cp★Ru（μ-SR）2 RuCp★]（3）。X射线分析3c（R = 2,6-Me 2 C 6 H 3）揭示了具有两个赤道C 6 H 3 Me 2的折叠Ru 2 S 2芯结构。固态有-2,6个基团，而1 H NMR可变温度研究的结果可诊断因Ru 2 S 2环反转而形成的络合物3在溶液中的通量性质。复杂的图3a（R我PR）后行氧化加成RX的（R的PhCH 2 CH 2或物理信道2，X溴; RMe或Et，XI）和H 2穿过的Ru 2中心，得到的[Cp ★RUR（μ-S我PR）2 RuCp★X]（7）和的[Cp★期RuH（μ-S我PR）2 RuCp★H]，分别。的结构图7a（R的PhCH 2 CH 2，X溴

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80433-c

文献信息

• Ene–Diene Transmissive Cycloaddition Reactions with Singlet Oxygen: The <i>Vinylogous Gem Effect</i> and Its Use for Polyoxyfunctionalization of Dienes
  作者：Angelika Eske、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Alan de Kiff、Margarethe Kleczka、Matthias Leven、Jörg-M. Neudörfl、Moritz Vollmer

  DOI：10.1021/jo5000434

  日期：2014.2.21

  trimethylated substrates 1k and 1l, respectively. The vinylogous gem effect favors the formation of 1,3-dienes from the substrates, and thus, secondary singlet oxygen addition was observed to give hydroperoxy-1,2-dioxenes 19 and 20 in an ene–diene transmissive cycloaddition sequence. These products were reduced to give alcohols (16, 17, and 18) or furans (24 and 25), respectively, or treated with titanium(IV) alkoxides

  将模型化合物1b – d的单重态氧反应性和区域选择性与双（选择性）钛酸乙酯（1a）的单线态氧反应性和区域选择性进行了比较。tiglate / angelate系统1a / 1a'的动力学顺式效应为k E / k Z = 5.2，而高宝石区域选择性没有变化。与乙烯基的进一步缀合使得能够进行模式选择过程，即，[4 + 2]环加成对烯反应。对于二烯1e – g，研究了甲基化对烯键反应的模式选择性和区域选择性的位点特异性影响。。分别对γ，δ-二甲基化和α，γ，δ-三甲基化的底物1h和1i观察到乙烯基类宝石效应。相应的苯基化底物1j - 1显示出相似的模式选择性，因为单甲基化1j仅表现出[4 + 2]反应性，而串联产物12和14分别从二甲基化和三甲基化底物1k和1l中分离出来。乙烯基类宝石效应有利于从底物形成1,3-二烯，因此，观察到二次单线态氧的添加产生了氢过氧-1,2-二氧六环19和20以烯-二
• Ring-Opening of Unsymmetrical 1,2-Dioxines Using Cobalt(II) Salen Complexes
  作者：Ben W. Greatrex、Dennis K. Taylor

  DOI：10.1021/jo040241f

  日期：2005.1.1

  The regioselectivity of the metal-catalyzed ring opening of unsymmetrical 1,2-dioxines to cis-γ-hydroxyenones was investigated using two different Co(II) salen complexes. Regioselectivity was determined by direct examination of the enone ratios and by derivitization with a stabilized phosphorus ylide. The steric influence of the substituents on the 1,2-dioxine was the primary influence on regioselectivity

  使用两种不同的Co（II）salen配合物，研究了不对称1,2-二恶英在金属催化的开环中对顺式-γ-羟基烯酮的区域选择性。区域选择性是通过直接检查烯酮比率和通过稳定化的磷酰内酯衍生化来确定的。取代基对1,2-二恶英的空间影响是对区域选择性的主要影响。温度起的作用很小。但是，可以使用溶剂和Co（II）配合物的选择来轻微影响所选底物重排的结果。讨论了反应选择性的起源。
• 1,2-Dioxines as Masked Cis γ-Hydroxy Enones and Their Versatility in the Synthesis of Highly Substituted γ-Lactones
  作者：Ben W. Greatrex、Marc C. Kimber、Dennis K. Taylor、Gary Fallon、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0200421

  日期：2002.7.1

  Heterolytic or homolytic cleavage of the 1,2-dioxines under appropriate conditions generates the key reactive cis gamma-hydroxy enones, which ultimately afford the observed gamma-lactones. Diastereoselectivity is installed as a result of anti 1,4-addition by the ester enolate to the cis enones followed by intramolecular cyclization. The reaction is tolerant of a range of substitution patterns on the 1,2-dioxine

  将高度稳定的酯亲核试剂加到1,2-二恶英中可提供高非对映选择性的高产率的γ-内酯。1,2-二恶英在适当条件下的异源或同源裂解产生关键的反应性顺式γ-羟基烯酮，最终提供了观察到的γ-内酯。非对映选择性是由于酯烯醇盐将其抗1,4-加成至顺式烯酮，随后进行分子内环化而导致的。该反应可耐受1,2-二恶英上的一系列取代模式，同时还可容纳多种酯。除了外消旋γ-内酯的合成外，当手性钴（II）催化剂用于1,2-二恶英的初始均相开环时，还可以合成高度对映体富集的γ-内酯。
• Base- and Co(II)-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Perhydrooxireno[2,3-<i>d</i>][1,2]dioxines:  An Efficient Route to 4-Hydroxy-2,3-epoxy-ketones
  作者：Ben W. Greatrex、Natalie F. Jenkins、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0300845

  日期：2003.6.1

  A series of 3,4,6-substituted 3,6-dihydro-1,2-dioxines were epoxidized with m-chloroperbenzoic acid to furnish perhydrooxireno[2,3-d][1,2]dioxines (epoxy- 1,2-dioxines) in yields ranging from 51% to 93% with de's from 26% to 100%. Unsymmetrical epoxy- 1,2-dioxines were ring-opened using triethylamine to yield 4-hydroxy-2,3-epoxy-ketones quantitatively, and meso-epoxy-1,2-dioxines were ring-opened using Co(II) salen complexes to afford 4-hydroxy-2,3-epoxy-ketones in 77-98% yield. The first reported examples of the catalytic asymmetric ring-opening of meso-epoxy-1,2-dioxines using a range of chiral Co(II) salen and beta-ketoiminato complexes to afford highly enantio-enriched 4-hydroxy-2,3-epoxy-ketones are also presented.
• A biosynthetically inspired route to substituted furans using the Appel reaction: total synthesis of the furan fatty acid F₅
  作者：Robert J. Lee、Martin R. Lindley、Gareth J. Pritchard、Marc C. Kimber

  DOI：10.1039/c7cc03229c

  日期：——

  Appel reaction conditions have been harnessed to affect a mild biosynthetically inspired dehydration of endoperoxides to deliver multi-substituted electron rich furans. Unlike traditional dehydrative procedures, this method is metal and acid free, and can be achieved under redox neutral conditions. It is general for a range of aryl and alkyl substituted endoperoxides, and is functional group tolerant

  利用了Appel反应条件来影响内合成过氧化物的温和生物合成激发的脱水作用，以递送多取代的富电子呋喃。与传统的脱水程序不同，此方法不含金属和酸，可以在氧化还原中性条件下实现。通常适用于一定范围的芳基和烷基取代的内过氧化物，并且对官能团具有耐受性。此外，该程序已用于提供呋喃脂肪酸（FFA）F 5的有效全合成。