O-(2-azido-5-chlorobenzyl)-N-phenylthiocarbamate | 1134435-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2-azido-5-chlorobenzyl)-N-phenylthiocarbamate
• 英文别名: O-[(2-azido-5-chlorophenyl)methyl] N-phenylcarbamothioate
• CAS: 1134435-47-4
• 化学式: C₁₄H₁₁ClN₄OS
• 分子量: 318.787
• InChiKey: BIYQQNFOFFMXOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2-azido-5-chlorobenzyl)-N-phenylthiocarbamate 、 三苯基膦 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到S-(5-chloro-2-((triphenyl-l5-phosphaneylidene)amino)benzyl) phenylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  膦引发的O-叠氮基苄基硫代氨基甲酸酯的苄型纽曼-夸特重排：通过未耦合的协同机制引起的伪周环[1,3]位移

  摘要：

  在Staudinger胺与叔膦的胺化反应过程中，一系列O-（o-和p-叠氮基）苄基硫代氨基甲酸酯因重氮反应而顺畅地重排，产生了S-（o-和p-膦基氨基）苄基硫代氨基甲酸酯氧向硫的官能化苄基迁移。通过相反的，他们的米叠氮异构体没有类似的条件下重新排列。使用DFT方法进行的计算研究揭示了这些1,3-苄基位移通过极性过渡态与伪周环轨道拓扑的不耦合协同机制，其中苄基在硫代氨基甲酸酯片段的平面内迁移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.064
• 作为产物：
  描述：

  硫代异氰酸苯酯 、 2-azido-5-chlorobenzyl alcohol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 oil 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到O-(2-azido-5-chlorobenzyl)-N-phenylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  膦引发的O-叠氮基苄基硫代氨基甲酸酯的苄型纽曼-夸特重排：通过未耦合的协同机制引起的伪周环[1,3]位移

  摘要：

  在Staudinger胺与叔膦的胺化反应过程中，一系列O-（o-和p-叠氮基）苄基硫代氨基甲酸酯因重氮反应而顺畅地重排，产生了S-（o-和p-膦基氨基）苄基硫代氨基甲酸酯氧向硫的官能化苄基迁移。通过相反的，他们的米叠氮异构体没有类似的条件下重新排列。使用DFT方法进行的计算研究揭示了这些1,3-苄基位移通过极性过渡态与伪周环轨道拓扑的不耦合协同机制，其中苄基在硫代氨基甲酸酯片段的平面内迁移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.064

文献信息

• Benzylic Newman–Kwart rearrangement of O-azidobenzyl thiocarbamates triggered by phosphines: pseudopericyclic [1,3] shifts via uncoupled concerted mechanisms
  作者：Mateo Alajarin、Marta Marin-Luna、Maria-Mar Ortin、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.064

  日期：2009.3

  A series of O-(o- and p-azido)benzyl thiocarbamates smoothly rearranged in the course of Staudinger imination reactions with tertiary phosphines, giving rise to the respective S-(o- and p-phosphinimino)benzyl thiocarbamates as a result of an oxygen to sulfur migration of the functionalized benzyl group. By contrary, their m-azido isomers did not rearrange under similar conditions. Computational investigations

  在Staudinger胺与叔膦的胺化反应过程中，一系列O-（o-和p-叠氮基）苄基硫代氨基甲酸酯因重氮反应而顺畅地重排，产生了S-（o-和p-膦基氨基）苄基硫代氨基甲酸酯氧向硫的官能化苄基迁移。通过相反的，他们的米叠氮异构体没有类似的条件下重新排列。使用DFT方法进行的计算研究揭示了这些1,3-苄基位移通过极性过渡态与伪周环轨道拓扑的不耦合协同机制，其中苄基在硫代氨基甲酸酯片段的平面内迁移。