N-phenyl-N'-(4-trifluoromethylphenyl)ethane-1,2-diamine | 1353642-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N'-(4-trifluoromethylphenyl)ethane-1,2-diamine
• 英文别名: N1-phenyl-N2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-ethane-1,2-diamine；N-phenyl-N'-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 1353642-61-1
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃N₂
• 分子量: 280.293
• InChiKey: DDQDKXMETHSMDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 N-phenyl-N'-(4-trifluoromethylphenyl)ethane-1,2-diamine 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-phenyl-N’-(4-(trifluoromethyl)phenyl)imidazolidine
  参考文献：
  名称：

  模仿[Fe]-加氢酶反应的过渡金属配合物催化的氢可逆氢化物转移至N，N'-二芳基咪唑鎓阳离子

  摘要：

  [Fe]-加氢酶是参与甲烷生成的关键酶，可促进氢化物从H 2到N 5，N 10-亚甲基四氢甲基蝶呤（CH-H 4 MPT +）的可逆转移。在这项研究中，通过使用N，N'-二苯基咪唑啉鎓阳离子（1 +）作为CH-H 4 MPT +的结构相关替代物，开发了一个反应系统来模拟[Fe]-氢化酶的酶功能。通过H 2的异源裂解与酶促机制有关在单个金属活性位点，模型系统中使用了几种能够活化的过渡金属络合物催化剂。在等摩尔量的NEt 3作为质子受体的存在下，在环境温度1 atm H 2下，在环境温度为1 atm H 2的条件下，将1 [BF 4 ]还原为N，N'-二苯基咪唑烷（2）。拟议的催化途径涉及活性氢化物配合物的产生和随后的分子间氢化物转移至1 +。通过用HNMe 2 Ph +处理2可以完成逆反应。作为质子源，其中，[（η 5 -C 5我5）IR {（p -MeC 6 ħ 4 SO 2）NCHPhCHPhNH}]被发现催化形成1

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00806
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基乙二胺 、 对氯三氟甲苯 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 N-[2-二(1-金刚烷)磷苯基]吗啉 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到N-phenyl-N'-(4-trifluoromethylphenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  通过使用Mor-DalPhos的（杂）芳基氯化物的布赫瓦尔德-哈特维奇胺化，合理合理地预测低聚胺的化学选择性合成

  摘要：

  我们报告了通过使用布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化（采用单一催化剂体系）[[Pd（cinnamyl）Cl] 2 / L1 ; L1）在二胺，三胺和四胺的合成中合成有用的化学选择性的多种证明（62个实例）＝N-（2-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉，Mor-DalPhos）。竞争反应确定了该催化剂体系对胺偶联伙伴的以下相对偏爱：线性伯烷基胺和亚胺>无阻碍的富电子伯苯胺，伯，N，N-二烷基肼和环状伯烷基胺>无阻碍的电子缺陷伯胺，α-支链无环伯烷基胺，受阻电子伯胺苯胺和伯酰胺。制备了新的异构体配体N-（4-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉（p -Mor-DalPhos，L2），产率为63％，并进行了晶体学表征。[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L2催化剂体系表现出不同的反应性。建立[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L1的反应性趋势的应用实现了对二胺，三胺和四胺的化学选择性合成。在2-（4-氨基

  DOI：

  10.1021/jo202358p

文献信息

• Buchwald-Hartwig Amination of (Hetero)aryl Chlorides by Employing Mor-DalPhos under Aqueous and Solvent-Free Conditions
  作者：Bennett J. Tardiff、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/ejoc.201200510

  日期：2012.7

  catalyst system in the Buchwald–Hartwig amination of (hetero)aryl chlorides with primary or secondary amines conducted either under aqueous conditions without the use of co-solvents and/or surfactants or under solvent-free conditions (52 examples). We have established that reactions of this type can be conducted without the rigorous exclusion of air, and in the case of the solvent-free reactions, we have

  我们报告了 [Pd(cinnamyl)Cl]2/Mor-DalPhos 催化剂体系在（杂）芳基氯化物与伯胺或仲胺的 Buchwald-Hartwig 胺化中的应用，该胺化反应在水性条件下进行，不使用共溶剂和/或表面活性剂或在无溶剂条件下（52 个例子）。We have established that reactions of this type can be conducted without the rigorous exclusion of air, and in the case of the solvent-free reactions, we have demonstrated that appropriately selected liquid and solid reagents can be employed successfully.
• BippyPhos: A Single Ligand With Unprecedented Scope in the Buchwald–Hartwig Amination of (Hetero)aryl Chlorides
  作者：Sarah M. Crawford、Christopher B. Lavery、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/chem.201302453

  日期：2013.12.2

  demonstrating the largest scope in the NH‐containing coupling partner reported for a single Pd/ligand catalyst system. We also established BippyPhos/[Pd(cinnamyl)Cl]2 as exhibiting the broadest demonstrated substrate scope for metal‐catalyzed cross‐coupling of (hetero)aryl chlorides with NH indoles. Furthermore, the remarkable ability of BippyPhos/[Pd(cinnamyl)Cl]2 to catalyze both the selective monoarylation

  在过去的二十年中，已经为胺和相关的含NH的底物（即Buchwald–Hartwig胺化）的钯催化的芳基化新配体的开发给予了相当大的关注。学术界和工业界的研究小组都在结构上不同的配体产生，促进了空间和电子发散性底物的容纳，这些底物包括氨，肼，胺，酰胺和NH杂环。尽管取得了这些成就，但催化剂通用性仍然存在问题，必须使用多种配体才能容纳所有这些含NH的底物。为了解决这一重大限制，我们确定了BippyPhos / [Pd（肉桂基）Cl] 2催化剂体系，能够在中等至低的催化剂负载量下催化各种官能化的（杂）芳基氯化物以及溴化物和甲苯磺酸盐的胺化反应。本文所述的成功转化包括伯胺和仲胺，NH杂环，酰胺，氨和肼，因此证明了单个Pd /配体催化剂体系报道的含NH的偶合伙伴的最大作用范围。我们还建立了BippyPhos / [Pd（肉桂基）Cl] 2，以证明其在金属催化的（杂）芳基氯化物与NH吲哚的交叉偶联中具
• Reversible Hydride Transfer to <i>N</i>,<i>N</i>′-Diarylimidazolinium Cations from Hydrogen Catalyzed by Transition Metal Complexes Mimicking the Reaction of [Fe]-Hydrogenase
  作者：Masahiro Hatazawa、Naoko Yoshie、Hidetake Seino

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00806

  日期：2017.7.17

  the single metal active site, several transition metal complex catalysts capable of such activation were utilized in the model system. Reduction of 1[BF4] to N,N′-diphenylimidazolidine (2) was achieved under 1 atm H2 at ambient temperature in the presence of an equimolar amount of NEt3 as a proton acceptor. The proposed catalytic pathways involved the generation of active hydride complexes and subsequent

  [Fe]-加氢酶是参与甲烷生成的关键酶，可促进氢化物从H 2到N 5，N 10-亚甲基四氢甲基蝶呤（CH-H 4 MPT +）的可逆转移。在这项研究中，通过使用N，N'-二苯基咪唑啉鎓阳离子（1 +）作为CH-H 4 MPT +的结构相关替代物，开发了一个反应系统来模拟[Fe]-氢化酶的酶功能。通过H 2的异源裂解与酶促机制有关在单个金属活性位点，模型系统中使用了几种能够活化的过渡金属络合物催化剂。在等摩尔量的NEt 3作为质子受体的存在下，在环境温度1 atm H 2下，在环境温度为1 atm H 2的条件下，将1 [BF 4 ]还原为N，N'-二苯基咪唑烷（2）。拟议的催化途径涉及活性氢化物配合物的产生和随后的分子间氢化物转移至1 +。通过用HNMe 2 Ph +处理2可以完成逆反应。作为质子源，其中，[（η 5 -C 5我5）IR （p -MeC 6 ħ 4 SO 2）NCHPhCHPhNH}]被发现催化形成1
• Rational and Predictable Chemoselective Synthesis of Oligoamines via Buchwald–Hartwig Amination of (Hetero)Aryl Chlorides Employing Mor-DalPhos
  作者：Bennett J. Tardiff、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/jo202358p

  日期：2012.1.20

  We report a diverse demonstration of synthetically useful chemoselectivity in the synthesis of di-, tri-, and tetraamines (62 examples) by use of Buchwald–Hartwig amination employing a single catalyst system ([Pd(cinnamyl)Cl]2/L1; L1 = N-(2-(di(1-adamantyl)phosphino)phenyl)morpholine, Mor-DalPhos). Competition reactions established the following relative preference of this catalyst system for amine

  我们报告了通过使用布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化（采用单一催化剂体系）[[Pd（cinnamyl）Cl] 2 / L1 ; L1）在二胺，三胺和四胺的合成中合成有用的化学选择性的多种证明（62个实例）＝N-（2-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉，Mor-DalPhos）。竞争反应确定了该催化剂体系对胺偶联伙伴的以下相对偏爱：线性伯烷基胺和亚胺>无阻碍的富电子伯苯胺，伯，N，N-二烷基肼和环状伯烷基胺>无阻碍的电子缺陷伯胺，α-支链无环伯烷基胺，受阻电子伯胺苯胺和伯酰胺。制备了新的异构体配体N-（4-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉（p -Mor-DalPhos，L2），产率为63％，并进行了晶体学表征。[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L2催化剂体系表现出不同的反应性。建立[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L1的反应性趋势的应用实现了对二胺，三胺和四胺的化学选择性合成。在2-（4-氨基