(3-Ethenyl-2,2-dimethyl-1-phenylcyclopropyl)benzene | 69709-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-Ethenyl-2,2-dimethyl-1-phenylcyclopropyl)benzene
• CAS: 69709-24-6
• 化学式: C₁₉H₂₀
• 分子量: 248.368
• InChiKey: KAWQWCNNJPKRCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2,2-diphenyl-1-cyclopropanecarboxylic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3-Ethenyl-2,2-dimethyl-1-phenylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有简单乙烯基部分的系统的二-π-甲烷重排：机械和探索性有机光化学1 2

  摘要：

  合成并研究了3,3-二甲基-1,1-二苯基-1,4-戊二烯和两个5-取代的衍生物。在每种情况下都研究了区域选择性，立体化学，量子效率，多重性和激发态反应速率。母体烃，5-MeO衍生物和5-氰基二烯-全部在直接辐射下重排，得到乙烯基环丙烷。第一种化合物生成3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-乙烯基环丙烷。第二个得到3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-（2′-甲氧基乙烯基）环丙烷。最后得到1-氰基-3，3-二甲基-2-（2′，2′-二苯基乙烯基）环丙烷。因此，乙烯基和甲氧基乙烯基在完整的产物中得以保留，而氰基乙烯基被并入三环中。在两个取代的二烯中，顺式反应物产生顺式产物和在取代基位于产物的乙烯基上并且其变为环取代基的情况下，反式反应物均产生反式产物。取代的二π-甲烷体系仅进行顺反异构体在敏化时发生异构化，而母体未取代的二烯在敏化以及直接光解后生成二-π-甲烷产物。对于直接和敏化实验，烃二烯的量

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)80211-7

文献信息

• Differing substituent effects on rates and regioselectivities in the di-π-methane rearrangement. New photochemical theory: excitation distribution (the ΔP matrix), reaction inhibition by vertical excited state stabilisation, ground Vs. excited state control
  作者：Howard E. Zimmerman、William T. Gruenbaum、Robert T. Klun、Mark G. Steinmetz、Thomas R. Welter

  DOI：10.1039/c39780000228

  日期：——

  consistent pattern of control of regioselectivity by substituents was observed in three di-π-methane systems while the effect on rates varied with the system; from this three new concepts were derived: (i) a method allowing one to discern how excitation energy is partitioned throughout a molecule initially and during transformation to product, (ii) evidence that excessive vertical excited state stablization

  在三个二-π-甲烷体系中观察到了通过取代基控制区域选择性的一致模式，但对速率的影响随体系的变化而变化。从这三个新概念中得出：（i）一种方法，该方法可让人们辨别最初和转化为产物时激发能在整个分子中是如何分配的；（ii）过度的垂直激发态稳定化可以抑制反应的证据；（iii）运动取决于基团上带有取代基的单元在反应超表面上的临界点是否被明显激发，激发或基态取代基的取代基对反应的影响。
• Remarkable Observations on Triplet-Sensitized Reactions. The Di-π-methane Rearrangement of Acyclic 1,4-Dienes in the Triplet Excited State
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha、Noureddin El-Boulifi、Gonzalo Duran-Sampedro、Danielle Enma

  DOI：10.1021/ol901636z

  日期：2009.9.17

  large majority of acyclic 1,4-dienes do not undergo photochemical di-π-methane (DPM) rearrangement under triplet-sensitized irradiation. The results of a detailed analysis of these processes demonstrate that a series of these compounds do indeed undergo highly efficient DPM rearrangement from their triplet excited states when suitable triplet sensitizers are used.

  先前的研究得出的结论是，在三重态敏化辐射下，大多数无环1,4-二烯不经历光化学二-甲烷（DPM）重排。对这些过程进行详细分析的结果表明，当使用合适的三重态敏化剂时，一系列此类化合物确实确实会因其三重态激发态而发生高效的DPM重排。