(-)-(S)-1-methyl-1-phenyl-3-butenamine | 244092-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (-)-(S)-1-methyl-1-phenyl-3-butenamine
• 英文别名: (S)-1-methyl-1-phenyl-3-butenylamine；(S)-2-phenylpent-4-en-2-amine；(I+/-S)-I+/--Methyl-I+/--2-propen-1-ylbenzenemethanamine；(2S)-2-phenylpent-4-en-2-amine
• CAS: 244092-77-1
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: UTBZAGBLSKYTIN-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-1-methyl-1-phenyl-3-butenamine 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 Rexyn-101 (H⁺) 、 双氧水 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-4-Amino-4-phenyl-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective addition reactions of chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides. Asymmetric syntheses of .beta.- and .gamma.-amino acids

  摘要：

  Chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides 2 were prepared by the reaction of benzonitrile with alkyllithium in ether followed by (-)-l-menthyl (S)-p-tolylsulfinate. Treatment of 2 with allylmagnesium bromide in ether at 0-degrees-C gave the adducts (R)-7 with excellent stereoselectivity. Pure chiral sulfinamides 7 were converted into chiral beta- and gamma-amino acids in four and five steps, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00001a003
• 作为产物：
  描述：

  (1-硝基乙基)苯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 samarium diiodide 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-苯基膦-1-萘酰基) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (-)-(S)-1-methyl-1-phenyl-3-butenamine
  参考文献：
  名称：

  化学和对映选择性钯催化的α-硝基酯脱羧不对称烯丙基烷基化反应的研究

  摘要：

  我们描述了α-硝基烯丙基酯的Pd催化脱羧不对称烯丙基烷基化反应的发展，以提供无环四取代硝基烷烃。反应参数的优化揭示了独特的配体和溶剂组合，这些组合对于实现具有电子挑战性的亚硝酸苄酯和空间受限的2-烯丙基酯的化学和对映选择性C烷基化至关重要。通过交叉克莱森/α芳基化序列以组合方式有效地访问底物。该方法提供的官能团正交性可补充用于α-叔胺合成的亲核亚胺烯丙基化策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201904034

文献信息

• Nonracemic 3°-Carbamines from the Asymmetric Allylboration of <i>N</i>-Trimethylsilyl Ketimines with <i>B</i>-Allyl-10-phenyl-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Eda Canales、Eliud Hernandez、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja062242q

  日期：2006.7.1

  The simple and efficient asymmetric synthesis of 3 degrees -carbamines 7 from N-TMS enamines (3) and either enantiomeric form of beta-allyl-10-(phenyl)-9-borabicyclo[3.3.2]decane (1) is reported. The high reactivity (<1 h, -78 degrees C) and enantioselectivity (60-98% ee) of these substrates can be attributed to the fact that the complexation of 3 with 1 facilitates its isomerization to the corresponding

  报道了从 N-TMS 烯胺 (3) 和 β-烯丙基-10-(苯基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (1) 的任一对映体形式简单有效地不对称合成 3 度 -carbamines 7。这些底物的高反应性（<1 小时，-78 摄氏度）和对映选择性（60-98% ee）可归因于 3 与 1 的络合促进其异构化为相应的 Syn-N-TMS 酮亚胺可以发生烯丙基化的络合物。除了提供具有可预测立体化学的高烯丙基胺 7 外，该程序还允许有效回收手性硼部分 (50-65%) 作为空气稳定的结晶伪麻黄碱复合物 8，其在使用烯丙基溴化镁时直接转化回 1乙醚 (98%)。
• Room-Temperature Highly Diastereoselective Zn-Mediated Allylation of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines:  Remarkable Reaction Condition Controlled Stereoselectivity Reversal
  作者：Xing-Wen Sun、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol062216x

  日期：2006.10.1

  the highly diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines by Zn-mediated allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines at room temperature was developed. By simply tuning the reaction conditions, the method allows the achievement of a highly remarkable opposite stereocontrol, affording the desired stereochemical outcome in good yield and with excellent diastereoselectivity (up to 98%

  [反应：见正文]开发了一种在室温下通过锌介导的手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的高非对映选择性合成手性均胺的有效方法。通过简单地调节反应条件，该方法可以实现高度显着的相反立体控制，以良好的收率和出色的非对映选择性（高达98％dr）提供所需的立体化学结果。用N-亚磺酰基酮亚胺，也可以制备相应的含季碳的手性均烯丙基胺。
• Copper-catalyzed asymmetric allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines: dual stereocontrol with nearly perfect diastereoselectivity
  作者：Yi-Shuang Zhao、Qiang Liu、Ping Tian、Jing-Chao Tao、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c5ob00322a

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines has been described. Dual stereocontrol, through the combination of a chiral auxiliary and a chiral copper complex, has played an important role in achieving the nearly perfect diastereoselectivities (all dr > 99 : 1), especially for ketimine substrates.

  已经描述了铜催化的手性N-叔-丁烷亚磺酰基亚胺的不对称烯丙基化。通过手性助剂和手性铜配合物的结合，双重立体控制在实现近乎完美的非对映选择性（所有dr> 99：1）方面起着重要作用，尤其是对于酮亚胺底物。
• Enantioselective Transformations from Nitriles to NH ₂ ‐α‐Tertiary Amines
  作者：Qing Li、Yinrui Shi、Yina Ma、Liuyang Ding、Xiang Li、Jiuling Li、Yafei Guo、Baomin Fan

  DOI：10.1002/chem.202300451

  日期：——

  A new catalytic strategy from commercial nitriles to high enantioselective α-tertiary primary amines in up to 90 % yield and 95 % enantiomeric excess was developed. This approach goes through twice addition processes in one pot. Specifically, organolithium reagents were added to nitriles to form the imine intermediates in situ which were further transformed by a catalytic asymmetric addition of Cu-allyl

  开发了一种从商业腈到高对映选择性 α-叔伯胺的新催化策略，收率高达 90%，对映体过量达 95%。这种方法在一个锅中经过两次添加过程。具体而言，将有机锂试剂添加到腈中以原位形成亚胺中间体，通过催化不对称加成 Cu-烯丙基进一步转化亚胺中间体，得到 α-叔均烯丙基 NH 2 -胺。
• Stereoselective addition reactions of chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides. Asymmetric syntheses of .beta.- and .gamma.-amino acids
  作者：Duy H. Hua、Shou Wu Miao、Jin Shan Chen、Sadahiko Iguchi

  DOI：10.1021/jo00001a003

  日期：1991.1

  Chiral N-benzylidene-p-toluenesulfinamides 2 were prepared by the reaction of benzonitrile with alkyllithium in ether followed by (-)-l-menthyl (S)-p-tolylsulfinate. Treatment of 2 with allylmagnesium bromide in ether at 0-degrees-C gave the adducts (R)-7 with excellent stereoselectivity. Pure chiral sulfinamides 7 were converted into chiral beta- and gamma-amino acids in four and five steps, respectively.