8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-ol | 357924-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-ol
• 英文别名: (1R,5S)-8,8-dimethyl-2-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-ol
• CAS: 357924-22-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OYIHVNFELQBMMY-JVIMKECRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-ol 在 盐酸 、 二硫化碳 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-4-((S)-2,2-Dimethyl-6-methylene-cyclohexyl)-2-methyl-but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  首次对映选择性合成和天然（+）-脱氢-β-单环神经寡糖的绝对构型的确定

  摘要：

  从（+）-卡拉汉纳内酯作为对映纯结构单元开始，已经实现了从（+）-卡拉汉纳内酯分离的天然产物（+）-脱氢-β-单环神经醇的对映体选择性合成和绝对构型的确定。此外，所采用的方法为已知的（+）-γ-环同源物（序列中的关键中间体）和天然的（+）-pallescensone提供了新的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01562-4
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-(+)-8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  首次对映选择性合成和天然（+）-脱氢-β-单环神经寡糖的绝对构型的确定

  摘要：

  从（+）-卡拉汉纳内酯作为对映纯结构单元开始，已经实现了从（+）-卡拉汉纳内酯分离的天然产物（+）-脱氢-β-单环神经醇的对映体选择性合成和绝对构型的确定。此外，所采用的方法为已知的（+）-γ-环同源物（序列中的关键中间体）和天然的（+）-pallescensone提供了新的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01562-4

文献信息

• Enantioselective Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Natural (−)-Elegansidiol
  作者：Gérard Audran、Jean-Marie Galano、Honoré Monti

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2293::aid-ejoc2293>3.0.co;2-e

  日期：2001.6

  The enantioselective synthesis and determination of the absolute configuration of the title compound (−)-1 has been carried out starting from karahana lactone (+)-2 as an enantiopure building block. The structure was confirmed by single crystal X-ray diffraction analysis and the optical purity of (−)-(1S,3R)-elegansidiol (−)-1 verified by chiral HPLC.

  标题化合物 (-)-1 的对映选择性合成和绝对构型的测定是从作为对映体纯结构单元的卡拉哈内酯 (+)-2 开始进行的。通过单晶 X 射线衍射分析证实了结构，并通过手性 HPLC 验证了 (-)-(1S,3R)-elegansidiol (-)-1 的光学纯度。
• First Total Synthesis and Assignment of the Stereochemistry of Crispatenine
  作者：Julien Bourdron、Laurent Commeiras、Gérard Audran、Nicolas Vanthuyne、J. C. Hubaud、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1021/jo070045j

  日期：2007.5.1

  [GRAPHICS]The first racemic and enantioselective synthesis of crispatenine 1 has been achieved, which involved a few steps, enabling the assignment of the absolute and relative configurations.
• First enantioselective synthesis and determination of the absolute configuration of natural (+)-dehydro-β-monocyclonerolidol
  作者：Elie Palombo、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01562-4

  日期：2003.8

  The enantioselective synthesis and determination of the absolute configuration of (+)-dehydro-β-monocyclonerolidol, a natural product isolated from the liverwort P. subobtusa, has been achieved starting from (+)-karahana lactone as an enantiopure building block. Furthermore, the methodology applied provided a new approach towards the known (+)-γ-cyclohomocitral, a key intermediate in the sequence,

  从（+）-卡拉汉纳内酯作为对映纯结构单元开始，已经实现了从（+）-卡拉汉纳内酯分离的天然产物（+）-脱氢-β-单环神经醇的对映体选择性合成和绝对构型的确定。此外，所采用的方法为已知的（+）-γ-环同源物（序列中的关键中间体）和天然的（+）-pallescensone提供了新的方法。
• Lipase-mediated resolution of the hydroxy-cyclogeraniol isomers: application to the synthesis of the enantiomers of karahana lactone, karahana ether, crocusatin C and γ-cyclogeraniol
  作者：Stefano Serra、Francesco G. Gatti、Claudio Fuganti

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.013

  日期：2009.6

  study on the lipase PS-mediated resolution of different hydroxy-geraniol isomers is reported. A number of α-, β- and γ-isomers bearing a 2-, 3- or 4-hydroxy functional group were synthesised regioselectively and then submitted to the lipase-mediated kinetic acetylation. The latter experiments showed that the 2-hydroxy isomers 4, 5 and 14 (α, γ and β, respectively) as well as cis-3-hydroxy α-cyclogeraniol

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。