(1E)-heptenylfuran | 92454-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (1E)-heptenylfuran
• 英文别名: 2-[(E)-hept-1-enyl]furan
• CAS: 92454-19-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: ZWQRFTHIXWBLEP-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  n-溴代已基三苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1E)-heptenylfuran
  参考文献：
  名称：

  可调节的立体选择性烯烃的合成，方法是用不稳定的亚磷鎓盐处理活化的亚胺。

  摘要：

  各种容易获得的N-磺酰基亚胺在温和的条件下与不稳定的烷基化物进行烯化反应，从而以良好的收率获得了一系列1,2-二取代的烯烃，烯丙醇和烯丙基胺的Z-异构体和E-异构体。具有大于99：1的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c0cc04739b

文献信息

• Decarbonylative Olefination of Aldehydes to Alkenes
  作者：Diana Ainembabazi、Christopher Reid、Amanda Chen、Nan An、Jakub Kostal、Adelina Voutchkova-Kostal

  DOI：10.1021/jacs.9b12354

  日期：2020.1.15

  alternatives to Wittig chem-istry are needed to construct olefins from carbonyl compounds, but none have been developed to-date. Here we report an atom-economical olefination of carbonyls via aldol-decarbonylative coupling of aldehydes using robust and recyclable supported Pd catalysts, producing only CO and H2O as waste. The reaction affords homocoupling of aliphatic al-dehydes, as well as heterocoupling

  需要新的原子经济替代 Wittig 化学来从羰基化合物构建烯烃，但迄今为止还没有开发出来。在这里，我们报告了使用坚固且可回收的负载型 Pd 催化剂通过醛的醛醇-脱羰基偶联实现羰基的原子经济烯化，仅产生 CO 和 H2O 作为废物。该反应提供了脂肪族醛的同偶联，以及脂肪族和芳香族醛的杂偶联。计算可以深入了解反应的选择性和热力学。串联羟醛脱羰反应为探索新的羰基反应以构建烯烃打开了大门。
• Stereodivergent Zweifel Olefination and its Mechanistic Dichotomy
  作者：Samir Manna、Swagata Paul、Wang‐Yeuk Kong、Debasis Aich、Rupam Sahoo、Dean J. Tantillo、Santanu Panda

  DOI：10.1002/anie.202309136

  日期：2023.9.18

  Stereoselective Zweifel olefination using boronate complexes carrying two different reactive π‐systems was achieved to synthesize vinyl heteroarenes and conjugated 1,3‐dienes in good yield and up to 100 % stereoselectivity, which remains unexplored until now. Most importantly, we report the unprecedented formation of E vs. Z‐vinyl heteroarenes for different heteroarenes under identical conditions. Density functional theory (DFT) investigations unveil the mechanistic dichotomy between olefin and heteroarene activation followed by 1,2‐migration, leading to E or Z‐vinyl heteroarenes respectively. We also report a previously unknown reversal of stereoselectivity by using 2,3‐Dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) as an electrophile. The Zweifel olefination using a boronate complex that carries two different olefins was previously unexplored due to significant challenges associated with the site‐selective activation of olefins. We have solved this problem and reported the site‐selective activation of olefins for the stereoselective synthesis of 1,3‐dienes.

  摘要利用携带两种不同反应性 π-系统的硼酸盐配合物实现了全选择性 Zweifel 烯化反应，从而以良好的收率和高达 100 % 的立体选择性合成了乙烯基杂环戊烯和共轭 1,3 二烯，这一点迄今为止仍未得到探索。最重要的是，我们报告了在相同条件下不同杂环戊烯与 Z-乙烯基杂环戊烯前所未有的形成过程。密度泛函理论（DFT）研究揭示了烯烃和杂环戊烯活化后 1,2 迁移分别导致 E 或 Z 乙烯基杂环戊烯的机理二分法。我们还报告了通过使用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）作为亲电子体，实现了一种之前未知的立体选择性逆转。由于烯烃的位点选择性活化存在巨大挑战，使用携带两种不同烯烃的硼酸酯复合物进行 Zweifel 烯化反应的研究以前从未进行过。我们已经解决了这一问题，并报告了用于立体选择性合成 1,3 二烯的烯烃位点选择性活化。