methyl (2R,3S,6S)-(+)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxymethyl-3-vinylpiperidine-1-carboxylate | 442202-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl (2R,3S,6S)-(+)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxymethyl-3-vinylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R,3S,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-ethenyl-2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate
• CAS: 442202-06-4
• 化学式: C₂₇H₃₇NO₄Si
• 分子量: 467.681
• InChiKey: OTRRVVBQWSRCQG-SLSDLSHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  59.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S,6S)-(+)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxymethyl-3-vinylpiperidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 甲基锂 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.58h， 生成 dimethyl (2S,3R,5R,6S)-(-)-5-ethyl-6-propyl-3-vinylpiperidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四取代哌啶环系统的立体发散合成：从毒蛙合成生物碱223A和205B的应用

  摘要：

  2,3,5,6-四取代的哌啶环系统的立体发散性合成已通过适当的烯氨基酯的顺序立体控制的迈克尔型共轭加成反应来实现。该方法已应用于毒蛙生物碱223A和205B的总合成。修订了天然223A在6位的相对立体化学，并通过本合成方法确定了天然205B的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.039
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)piperidin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 甲基锂 、 三乙基硼氢化锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 methyl (2R,3S,6S)-(+)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxymethyl-3-vinylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四取代哌啶环系统的立体发散合成：从毒蛙合成生物碱223A和205B的应用

  摘要：

  2,3,5,6-四取代的哌啶环系统的立体发散性合成已通过适当的烯氨基酯的顺序立体控制的迈克尔型共轭加成反应来实现。该方法已应用于毒蛙生物碱223A和205B的总合成。修订了天然223A在6位的相对立体化学，并通过本合成方法确定了天然205B的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.039

文献信息

• Synthesis of Alkaloid 223A and a Structural Revision
  作者：Naoki Toyooka、Ayako Fukutome、Hideo Nemoto、John W. Daly、Thomas F. Spande、H. Martin Garraffo、Tetsuo Kaneko

  DOI：10.1021/ol025775m

  日期：2002.5.1

  [GRAPHICS]Synthesis of alkaloid 223A has been achieved by sequential use of our original conjugate addition reaction to enaminoesters as the key step. The proposed structure for natural 223A (A, absolute configuration unknown) was revised to B, and the relative stereostructure was determined to be 5R*,6R*,8R*,9S* by the present synthesis.