(+/-)-3-epierysotrine | 27740-43-8

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (+/-)-3-epierysotrine
• 英文别名: rac.-3-Epierysotrin；(+/-)-6,7,12-Trimethoxy-1-aza-tetracyclo<8,7,0,0^4,9,0^10,15>heptadeca-4,6,8,13,15-pentaen；(2S,13bS)-2,11,12-trimethoxy-2,6,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline
• CAS: 27740-43-8；70635-23-3；70635-25-5；70681-68-4
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• 分子量: 313.397
• InChiKey: WXVSPYOOFCCEII-BEFAXECRSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  473.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

生物活性

erysotrine 分离自红antiago豆的种子荚，具有抗菌活性。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  11,12-dimethoxy-8,9-dihydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione 在 四乙基溴化铵 aluminium hydride 、 氢氧化钾 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (+/-)-3-epierysotrine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479

文献信息

• Chiral Synthesis of Erythrina Alkaloids. I Total Synthesis of (+)-Erysotrine via Asymmetric Diels-Alder Reaction under High Pressure.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinzo HOSOI、Nobuya KATAGIRI、Chikara KANEKO、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.41.2087

  日期：——

  (S)-(+)-3, 4-Dimethoxyphenylalanine methyl ester (1b) was converted, in 3 steps, into (5S)-(-)-8, 9-dimethoxy-1, 5-dimethoxycarbonyl-2, 3-dioxo-2, 3, 5, 6-tetrahydropyrrolo[2, 1-a]isoquinoline (2b). Diels-Alder reaction of 2b with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxybutadiene under extremely high pressure (10 kbar), followed by desilylation, gave moderate yields of erythrinan derivatives (11), which were converted, in several steps, into (+)-erysotramidine (23b) and (+)-erysotrine (4), thus accomplishing the first total synthesis of natural Erythrina alkaloids in chiral forms.

  (S)-(+)-3，4-二甲氧基苯丙氨酸甲酯 (1b) 分三步转化为 (5S)-(-)-8，9-二甲氧基-1，5-二甲氧基羰基-2，3-二氧代-2，3，5，6-四氢吡咯并[2，1-a]异喹啉 (2b)。在极高压力（10 千巴）下，2b 与 1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯发生 Diels-Alder 反应，然后进行脱硅，得到中等产率的红花楠衍生物 (11)，这些衍生物经过几个步骤转化为 (+)-erysotramidine (23b) 和 (+)-erysotrine (4)，从而首次完成了天然红花楠生物碱手性形式的全合成。