(5R*,6S*,7S*)-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrin-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (5R*,6S*,7S*)-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrin-1-ene
• 英文别名: 1,2-Didehydro-7β-hydroxy-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrinan；methyl (4aS,5S,13bR)-5-hydroxy-11,12-dimethoxy-2,6-dioxo-1,5,8,9-tetrahydroindolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₇
• 分子量: 387.389
• InChiKey: WTWKMIQTSRPLNX-LSTHTHJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R*,6S*,7S*)-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrin-1-ene 在 吡啶 、 magnesium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 11,12-dimethoxy-8,9-dihydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479
• 作为产物：
  描述：

  (1R*,5R*,6R*)-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-7,8-dioxo-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-erythrin-2-ene 在 盐酸 、 锂硼氢 作用下， 生成 (5R*,6S*,7S*)-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxoerythrin-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479

文献信息

• Chiral Synthesis of Erythrina Alkaloids. I Total Synthesis of (+)-Erysotrine via Asymmetric Diels-Alder Reaction under High Pressure.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinzo HOSOI、Nobuya KATAGIRI、Chikara KANEKO、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.41.2087

  日期：——

  (S)-(+)-3, 4-Dimethoxyphenylalanine methyl ester (1b) was converted, in 3 steps, into (5S)-(-)-8, 9-dimethoxy-1, 5-dimethoxycarbonyl-2, 3-dioxo-2, 3, 5, 6-tetrahydropyrrolo[2, 1-a]isoquinoline (2b). Diels-Alder reaction of 2b with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxybutadiene under extremely high pressure (10 kbar), followed by desilylation, gave moderate yields of erythrinan derivatives (11), which were converted, in several steps, into (+)-erysotramidine (23b) and (+)-erysotrine (4), thus accomplishing the first total synthesis of natural Erythrina alkaloids in chiral forms.

  (S)-(+)-3，4-二甲氧基苯丙氨酸甲酯 (1b) 分三步转化为 (5S)-(-)-8，9-二甲氧基-1，5-二甲氧基羰基-2，3-二氧代-2，3，5，6-四氢吡咯并[2，1-a]异喹啉 (2b)。在极高压力（10 千巴）下，2b 与 1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯发生 Diels-Alder 反应，然后进行脱硅，得到中等产率的红花楠衍生物 (11)，这些衍生物经过几个步骤转化为 (+)-erysotramidine (23b) 和 (+)-erysotrine (4)，从而首次完成了天然红花楠生物碱手性形式的全合成。
• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Tsuda, Yoshisuke, Heterocycles, 1982, vol. 18, p. 229 - 232
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Tsuda, Yoshisuke; Ohshima, Takeshi; Sano, Takehiro, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 11, p. 2027 - 2032
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Ohshima, Takeshi、Sano, Takehiro、Toda, Jun

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (+)-Erysotrine via Asymmetric Diels-Alder Reaction Under Super High Pressure
  作者：Yoshisuke Tsuda、Shinzo Hosoi、Nobuya Katagiri、Chikara Kaneko、Takehiro Sano

  DOI：10.3987/com-91-s65

  日期：——

  The first total synthesis of (+)-erysotrine in a chiral form was achieved through application of Diels-Alder reaction of a chiral dioxopyrroline with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxybutadiene under a 10 Kbar pressure.
• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。