ethyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate | 63164-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate
• 英文别名: ethyl 4-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 63164-97-6
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: WJBBNBBVWASSEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate 在 吡啶 、 草酰氯 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-[2-(4-Methylphenyl)ethynyl]benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROTEIN KINASE C AGONISTS
  [FR] AGONISTES DE PROTÉINE KINASE C

  摘要：

  本公开涉及某些二酰基甘油内酯化合物，包括该化合物的药物组合物，以及制备和使用该化合物和药物组合物的方法。本文所披露的化合物和组合物可用于治疗或预防可通过蛋白激酶C（PKC）激动剂，如HIV，可调节的疾病、疾病或感染。

  公开号：

  WO2020176510A1
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲酸乙酯 、 4-甲苯基乙炔 在 哌啶 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到ethyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  ppm级Pd催化剂应用于水性Sonogashira反应

  摘要：

  Pd催化剂已广泛用于现代合成。然而，由于成本高昂，过去几年钯价的飙升限制了它的使用。降低 Pd 催化反应中 Pd 的负载量可能有助于解决该问题。这里展示了用于 Sonogashira 反应的 ppm（百万分之一）级 Pd 的示例，使用基于三聚氰胺的树脂作为 Pd 原子的支持物，水相中的 TON 高达 20,000。该方法通过使用具有不同末端炔烃的不同芳基溴化物的 20 项条目得到证明，并且在大多数情况下获得了良好至优异的收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154107

文献信息

• Nickel-Catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp²) Coupling through Visible-Light Sensitization
  作者：Da-Liang Zhu、Ruijie Xu、Qi Wu、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01177

  日期：2020.7.17

  efficient method for visible-light-initiated, nickel-catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp2) coupling has been developed via an energy-transfer mode. Thioxanthen-9-one as a photosensitizer could significantly accelerate the arylation of alkynes with a wide range of (hetero)aryl halides in high yields. The cross-coupling reaction undergoes the stepwise oxidative addition of an arylhalide to nickel(0), transmetalation

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。
• Dual gold/photoredox-catalyzed C(sp)–H arylation of terminal alkynes with diazonium salts
  作者：Adrian Tlahuext-Aca、Matthew N. Hopkinson、Basudev Sahoo、Frank Glorius

  DOI：10.1039/c5sc02583d

  日期：——

  The arylation of alkyl and aromatic terminal alkynes by a dual gold/photoredox catalytic system is described. Using aryldiazonium salts as readily available aryl sources, a range of diversely-functionalized arylalkynes could be synthesized under mild, base-free reaction conditions using visible light from simple household sources or even sunlight. This process, which exhibits a broad scope and functional

  描述了金/光氧化还原双催化系统对烷基和芳族末端炔烃的芳基化。使用芳基重氮盐作为容易获得的芳基源，可以使用来自简单家庭来源的可见光甚至阳光，在温和、无碱的反应条件下合成一系列不同官能化的芳基炔。该过程表现出广泛的范围和官能团耐受性，将双金/光氧化还原催化的转化范围扩大到涉及 C-H 键功能化的转化范围，并证明了该概念在以下条件下获得 Au I / Au III氧化还原化学的潜力：温和的氧化还原中性条件。
• Microwave-promoted hydrogenation and alkynylation reactions with palladium-loaded multi-walled carbon nanotubes
  作者：Jean-Hubert Olivier、Franck Camerel、Raymond Ziessel、Pascal Retailleau、Julien Amadou、Cuong Pham-Huu

  DOI：10.1039/b802014k

  日期：——

  Multi-walled carbon nanotubes loaded with Pd(0) clusters (average size distribution 9 nm) have been used under microwave irradiation as catalysts in hydrogenation and alkynylation reactions under “eco-friendly” conditions; reduced cinnamic esters and cross-coupled products were obtained in good yields; use of piperidine as the base provided, in a regiospecific process, novel doubly alkynylated compounds unambiguously characterized by NMR correlation experiments and X-ray diffraction.

  负载有Pd(0)簇（平均粒径分布为9纳米）的多壁碳纳米管在微波辐射下作为催化剂，用于氢化和炔基化反应，且在“环保”条件下进行；获得了较高产率的还原肉桂酯和交叉偶联产物；使用哌啶作为碱提供了一种区域选择性的过程，合成了新型的双炔基化合物，且通过核磁共振相关实验和X射线衍射进行了明确表征。
• Synergistic Catalysis in the Sonogashira Coupling Reaction: Quantitative Kinetic Investigation of Transmetalation
  作者：Chuan He、Jie Ke、Huan Xu、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201207970

  日期：2013.1.28

  Rate‐limiting: The transmetalation step of the Sonogashira coupling reaction has been established as the rate‐limiting step. This cross‐coupling has been demonstrated to be a Pd‐catalyzed and Cu‐catalyzed synergistic process, which exhibits a first‐order kinetic dependence on both the [Pd] and [Cu] catalysts (see scheme).

  限速：Sonogashira偶联反应的重金属化步骤已确定为限速步骤。事实证明，这种交叉耦合是Pd催化和Cu催化的协同过程，对[Pd]和[Cu]催化剂都表现出一阶动力学依赖性（请参见方案）。
• Electronic Regioselectivity of Diarylalkynes in Cobalt-Mediated Pauson–Khand Reaction: An Experimental and Computational Study with Para- and Meta-Substituted Diarylalkynes and Norbornene
  作者：Erika Fager-Jokela、Mikko Muuronen、Michael Patzschke、Juho Helaja

  DOI：10.1021/jo3016902

  日期：2012.10.19

  Both steric and electronic factors of substituted alkynes are known to guide α/β-cyclopentenone regioselectivity in the cobalt-mediated Pauson–Khand reaction (PKR). In synthetic applications of the PKR, the steric factors can often override or render possible electronic effects. This study examined alkyne-dependent electronic regioselectivity of cyclopentenone formation in PKR with norbornene and sterically

  已知取代炔烃的空间和电子因素都可在钴介导的Pauson-Khand反应（PKR）中指导α/β-环戊烯酮的区域选择性。在PKR的合成应用中，空间因素通常会覆盖或产生可能的电子效应。这项研究检查了炔烃依赖性的PKR与降冰片烯和空间等价物的环戊烯酮形成的电子区域选择性，但在电子上不对称，间位和对位取代的二芳基乙炔基揭示了单独的电子效应的作用。与文献报道一致，EDG对位取代的芳基在某种程度上偏向于环戊烯酮α-区域异构体，而EWG取代的芳基相应地偏向于β-区域异构体。EGW和EDG在二芳基取代的炔烃中的合作并未导致“推挽”效应所预期的区域选择性增加。EWG和EDG均被取代的芳基均偏爱β-区域异构体，这由3,5-二甲氧基和3,5-双（三氟甲基）-1-苯基乙炔基证明，它们分别产生1 / 1.6和1 / 2.0α/β-区域选择性。从理论上讲，对α-炔烃碳的哈米特值的检验给出了对位取代的芳基的定性令人满意的