diethyl (chloro(cyano)methyl)phosphonate | 317850-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (chloro(cyano)methyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 1-chloro-(1-cyanomethyl)phosphonate；2-chloro-2-diethoxyphosphorylacetonitrile；Diethyl [Chloro(cyano)methyl]phosphonate
• CAS: 317850-09-2
• 化学式: C₆H₁₁ClNO₃P
• 分子量: 211.585
• InChiKey: ITSAYZZUJTUZJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基-5-溴烟醛 、 diethyl (chloro(cyano)methyl)phosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以54%的产率得到6-bromo-3-chloro-1,8-naphthyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PRMT5 INHIBITORS
  [FR] NOUVEAUX INHIBITEURS DE PRMT5

  摘要：

  本文描述了公式I的化合物及其药用盐、立体异构体、互变异构体以及其药用组合物。本发明的化合物对抑制PRMT5活性有用，并可能用于治疗增殖、代谢和血液疾病。公式I的化合物具有以下结构：(I)

  公开号：

  WO2021163344A1
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 六氯乙烷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以86%的产率得到diethyl (chloro(cyano)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Carbanionic displacement reactions at phosphorus. Part III. Cyanomethylphosphonate vs. cyanomethylenediphosphonate. Synthesis and solid-state structures

  摘要：

  乙腈与氯膦酸酯之间的负碳阴离子反应结果在很大程度上依赖于金属化试剂的性质（LiTMP, LDA, LiHMDS）。根据碱的性质，反应可以定向生成氰基甲基膦酸酯 3 或氰基亚甲基二膦酸酯 5。锂化的氰基甲基膦酸酯 2a 的亲电卤素化反应会导致单氯 17、单溴 18 和单碘 19 衍生物的生成。只有单氯产品 17 稳定到足以以纯形式分离出来。通过X射线晶体学确定了氰基苄基膦酸酯 10b、氰基亚甲基二膦酸酯 5b 及其相应的锂化负碳阴离子 4b 的结构。聚合结构，以及宽广的电荷去局域化，没有 C–Li 接触，这与缺乏对亲电体反应性的情况是一致的。

  DOI：

  10.1039/b003371p

文献信息

• Donor-Substituted Cyanoethynylethenes: π-Conjugation and Band-Gap Tuning in Strong Charge-Transfer Chromophores
  作者：Nicolle N. P. Moonen、William C. Pomerantz、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200500082

  日期：2005.5.20

  combination of 13C NMR spectroscopic and electrochemistry measurements. Donor-substituted CEEs display strong intramolecular charge-transfer (CT) character, resulting in intense, bathochromically shifted CT bands in the UV/Vis spectrum. Their structural diversity establishes them as suitable models for the study of pi-conjugation and band gap tuning in strong charge-transfer chromophores. The extent of pi-conjugation

  合成了一系列广泛的甲硅烷基保护的氰基乙炔（CEE）和N，N-二甲基苯胺基供体取代的CEE。通过选择性的甲硅烷基脱保护和随后的氧化炔键偶联，可以构建更多的发色团。通过13 C NMR光谱学和电化学测量的结合揭示了CEE的强电子接受性质。供体取代的CEE表现出很强的分子内电荷转移（CT）特性，导致在UV / Vis光谱中出现强烈的红移的CT带。它们的结构多样性使它们成为研究强电荷转移生色团的π共轭和能带隙调谐的合适模型。通过结合基态技术研究了供体取代的CEE中pi共轭的程度，例如X射线晶体学，电化学，B3 LYP计算和NMR光谱学。将这些基态结果与在UV / Vis光谱中观察到的特征进行比较后发现，与预期相反，更广泛的pi共轭可导致具有强供体和受体部分的分子带隙更大。
• Carbanionic displacement reactions at phosphorus. Part III. Cyanomethylphosphonate vs. cyanomethylenediphosphonate. Synthesis and solid-state structures
  作者：Bogdan Iorga、Louis Ricard、Philippe Savignac

  DOI：10.1039/b003371p

  日期：——

  The results of the carbanionic reaction between acetonitrile and chlorophosphates depend strongly on the nature of the metallating agent (LiTMP, LDA, LiHMDS). According to the nature of the base, the reaction can be directed towards the formation of either cyanomethylphosphonates 3 or cyanomethylenediphosphonates 5. Electrophilic halogenation of lithiated cyanomethylphosphonate 2a leads to the mono-chloro 17, -bromo 18 and -iodo 19 derivatives. Only the monochloro product 17 is stable enough to be isolated in pure form. The structures of cyanobenzylphosphonate 10b, cyanomethylenediphosphonate 5b and its corresponding lithiated carbanion 4b are determined by X-ray crystallography. The polymeric structure, coupled with a wide charge delocalization, without C–Li contacts, is in agreement with the lack of reactivity towards electrophiles.

  乙腈与氯膦酸酯之间的负碳阴离子反应结果在很大程度上依赖于金属化试剂的性质（LiTMP, LDA, LiHMDS）。根据碱的性质，反应可以定向生成氰基甲基膦酸酯 3 或氰基亚甲基二膦酸酯 5。锂化的氰基甲基膦酸酯 2a 的亲电卤素化反应会导致单氯 17、单溴 18 和单碘 19 衍生物的生成。只有单氯产品 17 稳定到足以以纯形式分离出来。通过X射线晶体学确定了氰基苄基膦酸酯 10b、氰基亚甲基二膦酸酯 5b 及其相应的锂化负碳阴离子 4b 的结构。聚合结构，以及宽广的电荷去局域化，没有 C–Li 接触，这与缺乏对亲电体反应性的情况是一致的。
• Truncated borrelidin analogues: synthesis by sequential cross metathesis/olefination for the southern fragment and biological evaluation
  作者：Tülay Gündemir-Durmaz、Fabian Schmid、Yana El Baz、Annette Häusser、Carmen Schneider、Ursula Bilitewski、Guntram Rauhut、Delphine Garnier、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1039/c6ob01358a

  日期：——

  The construction of novel borrelidin analogues is reported in which the northern fragment is truncated to a simple hydroxyundecanecarboxylate and the original cyclopentanecarboxylic acid in the southern fragment is replaced with different six-membered rings. The required precursors were prepared by cross metathesis of the appropriate carbocycle-based homoallylic alcohol with crotonaldehyde followed

  据报道，新颖的硼瑞林类似物的构建，其中北部片段被截短为简单的羟基十一烷羧酸酯，而南部片段中的原始环戊烷羧酸被不同的六元环取代。所需的前体是通过适当的基于碳环的均烯丙基醇与巴豆醛的交叉复分解，然后将所得的烯醛与溴氰基膦酸酯进行HWE烯化而制备的。分子内交叉偶联的关键醛可通过连接的十一碳烷酸酯单元的羟基氧化而获得。格利雅（Grignard）介导的大环化最终产生了硼瑞林相关产品。这项研究得到了SAR研究和量子化学计算的补充。
• [EN] PYRAZOLYL PYRROLINONES AND THEIR USE AS HERBICIDES<br/>[FR] PYRAZOLYLE PYRROLINONES ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'HERBICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2015018433A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  The invention relates to pyrrolone compounds of the formula (I), wherein X, Ra, Rb, Rc, R1, R2 and R3 are as defined in the specification. Furthermore, the present invention relates to processes and intermediates for making compounds of formula (I), to herbicidal compositions comprising these compounds and to methods of using these compounds to control plant growth.

  这项发明涉及到式(I)的吡咯酮化合物，其中X、Ra、Rb、Rc、R1、R2和R3的定义如规范中所述。此外，本发明涉及制备式(I)化合物的工艺和中间体，含有这些化合物的除草剂组合物，以及利用这些化合物控制植物生长的方法。
• Synthetic Control of Retinal Photochemistry and Photophysics in Solution
  作者：Giovanni Bassolino、Tina Sovdat、Matz Liebel、Christoph Schnedermann、Barbara Odell、Timothy D.W. Claridge、Philipp Kukura、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ja4121814

  日期：2014.2.12

  environment control energy flow in molecules is a requirement for the efficient design of tailor-made photochemistry. Here, we investigate the tunability of the photochemical and photophysical properties of the retinal-protonated Schiff base chromophore in solution. Replacing the n-butylamine Schiff base normally chosen to mimic the saturated linkage found in nature by aromatic amines results in the reproduction

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率