2,4,6-Trimethylphenylpropiolaldehyd | 73057-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-Trimethylphenylpropiolaldehyd
• 英文别名: 3-(2,4,6-Trimethylphenyl)prop-2-ynal
• CAS: 73057-38-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: HDBRXARMUILYTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-Trimethylphenylpropiolaldehyd 在 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (Z)-ethyl 2-diazo-3-hydroxy-7-mesityl-5-oxohept-3-en-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pyrano[3,2-c]pyrazol-7(1H)-one Derivatives by Tandem Cyclization of 2-Diazo-3,5-dioxo-6-ynoates (Ynones)

  摘要：

  The construct of the core of pyrano[3,2-c]pyrazol-7(1H)-one derivatives is realized. The key step includes a tandem cyclization, namely, a metal-free cascade 6-pi electrocyclic ring closure-Michael reaction of 2-diazo-3,5-dioxo-6-ynoates (ynones). The cascade reaction cleanly generated the desired products in excellent yields under mild conditions.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02369
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4,6-trimethylphenyl)-3,3-diethoxyprop-1-yne 生成 2,4,6-Trimethylphenylpropiolaldehyd
  参考文献：
  名称：

  4,5-二芳基三亚苯基的手性和构象变化

  摘要：

  已被执行的几个取代的4,5-二苯基苯并菲依赖于温度的NMR谱的线形分析来确定的自由能激活旋转（ΔG腐*）的苯基基团。旋转阻挡（ΔG腐*）取决于在苯基基团的取代基的存在和位置; 它是具有邻位取代基的化合物中最大的。独立确定外消旋（ΔG的活化自由能外消旋*）约等于ΔG腐*在4-苯基-5-（3,5-二甲基苯基）三亚苯，但是在4,5-双- （3,5-二甲基苯基）菲ΔG RAC *比ΔG大得多腐*。可以得出结论，外消旋不是通过苯基保持平行的过程发生的，而是通过分子移动（其中苯基彼此像齿轮一样旋转）发生的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(79)80041-1

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted 3-Formylfurans by a Gold(I)-Catalyzed Oxidation/1,2-Alkynyl Migration/Cyclization Cascade
  作者：Tao Wang、Shuai Shi、Max M. Hansmann、Eva Rettenmeier、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201310146

  日期：2014.4.1

  3‐Formylfuran derivatives are core structures of a variety of bioactive natural products. However, procedures for their preparation are still rare and generally inefficient in terms of atom economy: These methods require multiple steps or harsh reaction conditions and show selectivity problems. An efficient gold(I)‐catalyzed cascade reaction that leads to 3‐formylfurans from easily accessible starting

  3-甲酰呋喃衍生物是多种生物活性天然产物的核心结构。但是，制备它们的程序仍然很少见，并且就原子经济性而言通常是低效的：这些方法需要多个步骤或苛刻的反应条件，并显示出选择性问题。现在描述一种有效的金（I）催化的级联反应，该反应可从易于获取的起始原料生成3-甲酰呋喃。在N存在下，从相应的对称和不对称的1,4-二炔-3-醇中获得了多种3-甲酰基呋喃氧化效果好至极佳。同位素标记实验以及DFT计算都支持一种机制，在这种机制下，在最初的氧转移后，1,2-炔基迁移比氢化物转移更有利；随后进行环化以提供所需的官能化的呋喃核。
• Synthesis of Propargyl Boranes via Silver Catalyzed Insertion of Alkynyl Carbene into B‐H Bond
  作者：Mengtian Huo、Yongquan Ning、Xudong Zheng、Xinyue Han、Swastik Karmakar、Jing Sun、Xihe Bi

  DOI：10.1002/cctc.202201381

  日期：2023.1.20

  insertion reaction of alkynyl carbenes, derived in situ by decomposition of alkynyl N-nosylhydrazones, into a B−H bond emerges as a straightforward synthesis protocol for various propargylic boron compounds with up to 95 % yield. Deuterium labelling experiments and DFT studies show that the reaction proceeds via insertion of alkynyl Ag-carbene into the B−H bond and generation of silver carbene occurs

  通过炔基N -nosylhydrazone原位分解得到的炔基卡宾，通过银催化插入反应生成 B-H 键，作为各种炔丙基硼化合物的直接合成方案，收率高达 95%。氘标记实验和 DFT 研究表明，反应通过将炔基 Ag-卡宾插入 B-H 键进行，并在决速步骤中生成银卡宾。
• FREY, HERBERT, SYNLETT.,(1990) N, C. 215-216
  作者：FREY, HERBERT

  DOI：——

  日期：——