trimethyl(phenylethynyl)silane | 1557160-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(phenylethynyl)silane
• CAS: 1557160-38-9
• 化学式: C₁₁H₁₄Si
• 分子量: 175.307
• InChiKey: UZIXCCMXZQWTPB-QBZHADDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(phenylethynyl)silane 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双重高价碘（III）试剂和光氧化还原催化可在温和条件下实现脱羧壬基化

  摘要：

  高价碘（III）试剂（HIR）和光氧化还原催化与可见光的结合，使化学选择性脱羧酰基化反应能够构建出炔酮，酰胺和壬酸酯。在室温下，在温和的反应条件下，在具有各种敏感和反应性官能团的底物上，该酰化反应有效地发生。该反应代表了第一个由α-酮酸形成酰基自由基的HIR /光致氧化还原双重催化，然后是前所未有的将酰基自由基加到与HIR结合的炔烃上的过程。它在中性水性条件下可有效构建mGlu5受体抑制剂，这表明了未来可见光诱导的生物学应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201502369
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-13C 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimethyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  双重高价碘（III）试剂和光氧化还原催化可在温和条件下实现脱羧壬基化

  摘要：

  高价碘（III）试剂（HIR）和光氧化还原催化与可见光的结合，使化学选择性脱羧酰基化反应能够构建出炔酮，酰胺和壬酸酯。在室温下，在温和的反应条件下，在具有各种敏感和反应性官能团的底物上，该酰化反应有效地发生。该反应代表了第一个由α-酮酸形成酰基自由基的HIR /光致氧化还原双重催化，然后是前所未有的将酰基自由基加到与HIR结合的炔烃上的过程。它在中性水性条件下可有效构建mGlu5受体抑制剂，这表明了未来可见光诱导的生物学应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201502369

文献信息

• Light-Driven Intermolecular Charge Transfer Induced Reactivity of Ethynylbenziodoxol(on)e and Phenols
  作者：Bin Liu、Chern-Hooi Lim、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.8b05870

  日期：2018.10.10

  employed for the synthesis of diverse ( Z)-2-iodovinyl phenyl ethers through irradiating a solution containing a phenyl-EBX, a phenol, and the base Cs2CO3 with a commercially available blue LED at room temperature. The ( Z)-2-iodovinyl phenyl ether products can be further stereospecifically functionalized to form trisubstituted alkenes, demonstrating the potential of these products en route to chemical

  Ethynylbenziodoxol(on)es (EBXs) 已广泛用于有机合成，作为亲电炔转移试剂，涉及基于碳和杂原子的亲核试剂。然而，EBX 与苯酚的潜在反应仍未得到研究。在这里，我们展示了通过可见光驱动的 EBX 和苯酚之间的反应性形成具有优异区域和立体选择性的 (Z)-2-碘乙烯基苯基醚。我们建议这种光活化转化通过电子供体-受体复合物进行，以实现超出现有碳和杂原子基亲核试剂炔基化机制的新反应性。通过辐照含有苯基-EBX、苯酚、以及在室温下使用市售蓝色 LED 的基础 Cs2CO3。(Z)-2-碘乙烯基苯基醚产物可以进一步立体定向功能化以形成三取代的烯烃，证明了这些产物在化学复杂性方面的潜力。
• Visible-Light-Induced Alkoxyl Radical Generation Enables Selective C(sp³)–C(sp³) Bond Cleavage and Functionalizations
  作者：Kunfang Jia、Fuyuan Zhang、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b13066

  日期：2016.2.10

  The alkoxyl radical is an important reactive intermediate in mechanistic studies and organic synthesis; however, its current generation from alcohol oxidation heavily relies on transition metal activation under strong oxidative conditions. Here we report the first visible-light-induced alcohol oxidation to generate alkoxyl radicals by cyclic iodine(III) reagent catalysis under mild reaction conditions

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。
• Visible-Light-Induced Chemoselective Deboronative Alkynylation under Biomolecule-Compatible Conditions
  作者：Hanchu Huang、Guojin Zhang、Li Gong、Shuaiyan Zhang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/ja413208y

  日期：2014.2.12

  visible-light-induced deboronative alkynylation reaction, which is redox-neutral and works with primary, secondary and tertiary alkyl trifluoroborates or boronic acids to generate aryl, alkyl and silyl substituted alkynes. This reaction is highly chemoselective and performs well on substrates containing alkenes, alkynes, aldehydes, ketones, esters, nitriles, azides, aryl halides, alkyl halides, alcohols

  在这里，我们报告了可见光诱导的脱硼炔化反应，该反应是氧化还原中性的，可与伯、仲和叔烷基三氟硼酸盐或硼酸一起生成芳基、烷基和甲硅烷基取代的炔烃。该反应具有高度的化学选择性，在含有烯烃、炔烃、醛、酮、酯、腈、叠氮化物、芳基卤、卤代烷、醇和吲哚的底物上表现良好，没有可检测到的副反应发生。这种新型 C(sp(3))-C(sp) 键偶联反应的机制通过发光淬灭、自由基捕获、开关灯和 (13) C-同位素标记实验进行了研究。该反应可在中性水性条件下进行，并且与氨基酸、核苷、寡糖、核酸、蛋白质和细胞裂解物相容。
• DIBENZOTHIOPHENE SALT AS ALKYNYLATING AND CYANATING AGENT
  申请人：GEORG-AUGUST-UNIVERSITÄT GÖTTINGEN STIFTUNG ÖFFENTLICHEN RECHTS

  公开号：US20210261519A1

  公开（公告）日：2021-08-26

  The present invention describes a new alkynylation and cyanation agent, as well as its preparation and use to introduce nitrile (cyano) or alkyne groups into chemical target molecules by means of an electrophilic reaction. To enable an electrophilic reaction, the chemical backbone of dibenzothiophene was used.

  本发明描述了一种新的炔基化和氰基化试剂，以及其制备和用途，通过亲电反应将腈基（氰基）或炔基引入化学靶分子中。为了实现亲电反应，使用了二苯并噻吩的化学骨架。
• 5-(Alkynyl)dibenzothiophenium Triflates: Sulfur-Based Reagents for Electrophilic Alkynylation
  作者：Bernd Waldecker、Finn Kraft、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201807418

  日期：2018.9.17

  The synthesis of a series of 5‐(alkynyl) dibenzothiophenium triflates, prepared from dibenzo[b,d]thiophene 5‐oxide and the corresponding trimethylsilyl‐substituted alkynes is reported. Their structures were determined by X‐ray crystallography, and their reactivities as electrophilic alkynylation reagents evaluated. Their broad substrate scope and functional‐group tolerance illustrate their potential

  据报道，由5-苯并[b，d]噻吩5-氧化物和相应的三甲基甲硅烷基取代的炔烃制备的一系列5-（炔基）二苯并噻吩三氟甲磺酸酯的合成。通过X射线晶体学确定其结构，并评估其作为亲电炔化试剂的反应性。它们广泛的底物范围和功能基团耐受性说明了它们有可能成为广泛使用的EBX试剂的替代品。同位素标记研究表明，炔基二苯并噻吩鎓盐可能会受到亲核试剂在α-或β-碳原子上的攻击，具体取决于其取代方式的性质。随后消除二苯并噻吩单元和其中一个基团的1,2-迁移（如果发生β-进攻）提供了所需的炔烃。