3,3-Dimethyl-2-[1(S)-phenylethylamino]pent-4-enal | 280142-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-2-[1(S)-phenylethylamino]pent-4-enal
• CAS: 280142-49-6
• 化学式: C₁₅H₂₁NO
• 分子量: 231.338
• InChiKey: NLMBSEPWJGICMU-JSGCOSHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-2-[1(S)-phenylethylamino]pent-4-enal 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  One-pot Preparation of 1,2-Aminoalcohols or Pyrroles by CeCl3 · 7 H2O-mediated Barbier Reactions of N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine

  摘要：

  1,2-氨基醇或吡咯是通过一锅法从 N,N'-双[(S)-1-苯乙基]乙二亚胺获得的，涉及烯丙基和/或炔丙基锌试剂的两次巴比尔加成，交替进行水解。未反应的亚胺官能团，然后是涉及 1-氨基-5-戊炔部分时的环化/脱水序列，所有这些步骤均由 CeCl3·7 H2O 促进。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19343
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 在 cerium(III) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 3,3-Dimethyl-2-[1(S)-phenylethylamino]pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  One-pot Preparation of 1,2-Aminoalcohols or Pyrroles by CeCl3 · 7 H2O-mediated Barbier Reactions of N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl]ethanediimine

  摘要：

  1,2-氨基醇或吡咯是通过一锅法从 N,N'-双[(S)-1-苯乙基]乙二亚胺获得的，涉及烯丙基和/或炔丙基锌试剂的两次巴比尔加成，交替进行水解。未反应的亚胺官能团，然后是涉及 1-氨基-5-戊炔部分时的环化/脱水序列，所有这些步骤均由 CeCl3·7 H2O 促进。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19343

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,2-Diamines by the Addition of Allylic Zinc and Magnesium Reagents to N,N′-Bis[(S)-1-phenylethyl)]ethanediimine
  作者：Giuseppe Alvaro、Fabrizia Grepioni、Stefano Grilli、Lucia Maini、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1055/s-2000-6377

  日期：——

  The diimine prepared by condensation of glyoxal trimer dihydrate with (S)-1-phenylethylamine underwent double addition of allylic zinc compounds (2-butenyl-, 2,4-pentadienyl-, 2-methyl-2-propenylzinc bromide) in THF generally at -78 °C, with allylic inversion. The newly formed stereocentres adjacent to the nitrogen atoms had prevalently the R configuration. Removal of the auxiliary from the secondary 1,2-diamines with concomitant hydrogenation of the C=C double bonds afforded the primary 1,2-diamines. The reaction with 3-methyl-2-butenylzinc bromide gave almost exclusively the α-amino imine from which the α-aminoaldehyde was obtained by hydrolysis. On the other hand, 3-methyl-2-butenylmagnesium chloride reacted at 0-20 °C to give the diamine with linear-chain substituents, owing to the reversibility of the organometallic addition.

  由二水合的二乙醛三聚体与(S)-1-苯乙胺凝缩而得到的二亚胺在THF中通常在-78 °C下进行双重加成，与烯丙基锌化合物（2-丁烯基、2,4-戊二烯基、2-甲基-2-丙烯基溴化锌）反应，伴随有烯丙基反转。与氮原子相邻的新形成的立体中心主要具有R配置。通过去除从属基团并伴随氢化C=C双键，获得了初级1,2-二胺。与3-甲基-2-丁烯基溴化锌的反应几乎专门生成了α-氨基亚胺，经过水解得到α-氨基醛。另一方面，3-甲基-2-丁烯基氯化镁在0-20 °C下反应生成了具有线性链取代基的二胺，这归因于有机金属加成的可逆性。