2,6-dimethylphenyl propionate Li-enolate | 86534-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylphenyl propionate Li-enolate
• 英文别名: lithium;(Z)-1-(2,6-dimethylphenoxy)prop-1-en-1-olate
• CAS: 86534-92-1
• 化学式: C₁₁H₁₃O₂*Li
• 分子量: 184.164
• InChiKey: XGCGYHCLTBQYIK-MDZFRNKHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.09
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  32.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylphenyl propionate Li-enolate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 bis(2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4R,5R,6S,7R,8R)-3,5,7-trihydroxy-2,4,6,8-tetramethyl-nonane-1,9-dioate
  参考文献：
  名称：

  利福霉素S的C（19）-C（27）段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了二酯3的合成，它是利福霉素S（1）从C（19）到C（27）片段的合成子，从内消旋二酯4开始（方案2和3）。后来的C（23）的构型反转和与2,6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂18的两个醛醇缩合反应各自产生两个新的苏氨酸构型手性中心，从而产生了所需的二酯3。新的手性中心的绝对构型已通过中间体19的单次X射线分析（图）和转化二酯3得以证明。进入中消旋体25。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730821
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dimethylphenyl propionate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,6-dimethylphenyl propionate Li-enolate
  参考文献：
  名称：

  利福霉素S的C（19）-C（27）段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了二酯3的合成，它是利福霉素S（1）从C（19）到C（27）片段的合成子，从内消旋二酯4开始（方案2和3）。后来的C（23）的构型反转和与2,6-二甲基苯基丙酸酯的烯醇锂18的两个醛醇缩合反应各自产生两个新的苏氨酸构型手性中心，从而产生了所需的二酯3。新的手性中心的绝对构型已通过中间体19的单次X射线分析（图）和转化二酯3得以证明。进入中消旋体25。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730821

文献信息

• On the use of E-1-methoxymethoxybut-2-enyl(tri-n-butyl)stannane as a threo-selective, homo-enolate equivalent
  作者：Andrew J. Pratt、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39820001115

  日期：——

  (E)-1-Methoxymethoxybut-2-enyl(tri-n-butyl)stannane, readily available by addition of tri-n-butylstannyllithium to crotonaldehyde, and protection of the alcohol so formed using chloromethyl methyl ether, reacts on heating with aromatic and aliphatic aldehydes to give threo-4,5-disubstituted butyrolactones.

  （E）-1-甲氧基甲氧基丁-2-烯基（三正丁基）锡烷，可通过将三正丁基锡锂加到巴豆醛中而容易获得，并用氯甲基甲基醚保护如此形成的醇，在加热下与芳族化合物反应和脂族醛得到苏--4，5-二取代丁内酯。
• Synthesis of a versatile chiral synthon corresponding to the C(1) to C(7) segment of 14-membered macrolide antibiotics
  作者：Marco Born、Christoph Tamm

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93717-7

  日期：1989.1

  The synthesis of the C(1) to C(7) segment of a number of 14-membered macrolide antibiotics is described, starting from dimethyl 3-hydroxy-2,4-dimethylglutarate.

  描述了许多14元大环内酯类抗生素的C（1）至C（7）片段的合成，从3-羟基-2,4-二甲基戊二酸二甲酯开始。
• Enantio- and Diastereoselective Aldol-Reaction of 2,6-Dimethylphenyl Propionate Using Titanium-Carbohydrate Complexes
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Herold、Susanne Wyler-Helfer、Martin Riediker

  DOI：10.1002/hlca.19900730315

  日期：1990.5.2

  Chloro(cyclopentadienyl)bis(1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)titanium (1) is used for the transmetallation of Li-enolates obtained from propionyl derivatives. While such Ti-enolates of ketones and hydrazones appear to be unreactive, the (E)enolate 13 of 2,6-dimethylphenyl propionate (11) adds to the re-side of aldehydes, affording various syn-aldols 14 with high dia- and enantioselectivity

  氯（环戊二烯基）双（1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-D-葡糖呋喃基-3- O-基）钛（1）用于从丙酰基衍生物获得的锂烯酸酯的金属转移。虽然酮和腙的这样的Ti-烯醇化物似乎是不反应的，所述（ê）烯醇化物13丙酸2,6-二甲基苯基的（11）增加了重新醛的侧的，得到各种顺-aldols 14具有高直径-和对映选择性（92-97％DS，91-97％ee的，比照。方案2和表1）。外消旋顺式-aldols（±） - 14类似地从非手性双（2-丙氧基）-Ti-烯酸酯15（方案2和表2）获得。与此相反的不稳定锂烯醇化物10，在Ti-烯醇化物13和15在-30℃，大概是为了在热力学上更稳定（异构化Ž）-enolates（方案4），虽然非手性烯醇化物的非对映选择性15被丢失时在这种平衡下，手性（Z）-烯酸酯27出乎意料地提供了抗羟醛12光学纯度高（94-98％ec），在大多数情况下，具有良好的非对映选择
• BORN, MARCO;TAMM, CHRISTOPH, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N6, C. 2083-2086
  作者：BORN, MARCO、TAMM, CHRISTOPH

  DOI：——

  日期：——
• PRATT, A. J.;THOMAS, E. J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1982, N 19, 1115-1117
  作者：PRATT, A. J.、THOMAS, E. J.

  DOI：——

  日期：——