(R)-2-(4-trifluoromethylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile | 308831-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-trifluoromethylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• 英文别名: (R)-((4-trifluoromethylphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；(2R)-trimethylsilyloxy(4-trifluoromethylphenyl)acetonitrile；(R)-2-trimethylsiloxy-2-(4-trifluoromethylphenyl)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(4-trifluoromethylphenyl)acetonitrile；(2R)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 308831-20-1
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃NOSi
• 分子量: 273.33
• InChiKey: YSRGJKIPSNKTLK-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  67 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-trifluoromethylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-hydroxy-2-(4-trifluoromethylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  [Ru（phgly）2（binap）] / Li2CO3：一种高活性，坚固且对映选择性的醛氰基硅烷化催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801501
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 三甲基氰硅烷 在 C₄₁H₅₅AlClN₃O₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.17h， 以98%的产率得到(R)-2-(4-trifluoromethylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective cyanation of aldehydes catalyzed by bifunctional salen–aluminum complex

  摘要：

  Chiral N-oxide salen ligands and their corresponding Al complexes were synthesized. Notably, the catalytic activity and asymmetric induction ability of the bifunctional N-oxide salen-Al for asymmetric cyanosilylation were compared with that of bi-component catalyst system including chiral pyrrolidine salen-Al complex and Ph3PO. Interestingly, introducing N-oxide group in salen unit could enhance the activity and enantioselectivity of bifunctional catalyst without further adding Ph3PO as co-catalyst and inverse configurations were generated from the two systems. In addition, excellent yields and high ee values could be obtained under milder conditions in bifunctional catalyst system compared with that of bi-component catalyst system. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2012.06.025

文献信息

• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• The Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Aldehydes Catalyzed by Chiral (Salen)Titanium Complexes
  作者：Yuri N. Belokon'、Susana Caveda-Cepas、Brendan Green、Nicolai S. Ikonnikov、Viktor N. Khrustalev、Vladimir S. Larichev、Margarita A. Moscalenko、Michael North、Charles Orizu、Vitali I. Tararov、Michela Tasinazzo、Galina I. Timofeeva、Lidia V. Yashkina

  DOI：10.1021/ja984197v

  日期：1999.4.1

  The use of chiral (salen)TiCl2 complexes to induce the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes has been investigated. The complexes are catalytically active at substrate-to-catalyst ratios as high as 1000:1, and the optimal catalyst (2e) which is derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane and 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde produces trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with

  已经研究了使用手性 (salen) TiCl2 配合物来诱导三甲基氰基氰化物不对称加成到醛中。该配合物在底物与催化剂的比例高达 1000:1 时具有催化活性，而最佳催化剂 (2e) 源自 (R,R)-1,2-二氨基环己烷和 3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯甲醛在环境温度下生成氰醇的三甲基甲硅烷基醚，对映体过量高达 90%。水在这些反应中起着关键作用，因为在严格无水的条件下产生的对映体过量低得多。已证明水的作用是生成 [(salen)Ti(μ-O)]2 (4) 形式的二聚复合物，它们是真正的催化剂前体。这些复合物之一的结构（4a 衍生自 (R,R)-1，2-二氨基环己烷和 2-羟基苯甲醛）已通过 X 射线晶体学测定。二聚体复合物比二氯化物前体更具活性，并且底物与催化剂的比例在 100 到 1000:1 g...
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。
• Fine Modification of Salen Ligands - Effects on the Salen-Ti-Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Chengwei Lv、Qigan Cheng、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1002/ejoc.201100319

  日期：2011.7

  bifunctional N-oxide salen―Ti IV complexes and a pyrrolidine salen―Ti IV complex in combination with achiral N-oxide were developed and applied to the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes. Notably, both enantiomers of trimethylsilyl ethers of cyanohydrins could be easily prepared by modifying the catalysts employed in this reaction, which are based on the same chiral diamine collar

  开发了新的双功能 N-氧化物 salen-Ti IV 配合物和吡咯烷 salen-Ti IV 配合物与非手性 N-氧化物的结合，并将其应用于三甲基氰基氰化物与醛的不对称加成。值得注意的是，氰醇的三甲基甲硅烷基醚的两种对映异构体都可以通过修改该反应中使用的催化剂来轻松制备，这些催化剂基于相同的手性二胺环，源自 L-酒石酸。通过使用相对低的催化剂负载量和仅 1.05 当量的三甲基氰基氰化物 (TMSCN)，通常以中等至良好的对映体过量和优异的产率获得产物。
• A practical Ti-salen catalyst based on dimeric salen ligand for asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes
  作者：Chengwei Lv、Daqian Xu、Shoufeng Wang、Cheng-Xia Miao、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.04.022

  日期：2011.7

  from L-tartaric acid was synthesized through linking two salen units with 1,6-dibromohexane. The corresponding Ti complex was proved to be an efficient catalyst for asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes, providing the corresponding optically active trimethylsilyl ether of cyanohydrins with moderate to good enantiomeric excesses and excellent yields under relatively low catalyst

  通过将两个salen单元与1,6-二溴己烷连接，合成了衍生自L-酒石酸的二聚salen配体。事实证明，相应的Ti络合物是将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中的有效催化剂，在相对较低的催化剂负载条件下，提供了相应的旋光性的氰醇三甲基甲硅烷基醚，具有中等至良好的对映体过量，且产率高。