(2E,7E)-1-phenyldeca-2,7-diene-1,9-dione | 347376-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,7E)-1-phenyldeca-2,7-diene-1,9-dione
• CAS: 347376-17-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: FDLJXSGAUNOMHW-LMZONGNASA-N

物化性质

• 沸点：
  402.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,7E)-1-phenyldeca-2,7-diene-1,9-dione 在 2-羟基苯硫酚 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(2-benzoyl-2-cyclohexen-1-yl)-acetone
  参考文献：
  名称：

  双硫醇/相转移催化的不对称分子内Rauhut-Currier反应及其不对称形式。

  摘要：

  线性双（烯酮）的不对称分子内Rauhut-Currier反应是通过硫醇和相转移物质的双重活化催化实现的，提供了对映体富集的环己烯和环戊烯衍生物（ee高达95％）。此外，前手性底物的不对称形式是在相似的催化作用下开发的，产生的骨架带有一个附加的叔或什至四元立体异构中心，具有中等到极好的非对映和对映选择性（高达95％ee，> 19：1 dr）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01293
• 作为产物：
  描述：

  (5E)-7-oxo-7-phenyl-hept-5-enal 、 1-三苯基膦-2-丙酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到(2E,7E)-1-phenyldeca-2,7-diene-1,9-dione
  参考文献：
  名称：

  一种高度亲核的多功能手性磷烷催化的不对称分子内 Rauhut-Currier 反应

  摘要：

  使用高度亲核的多功能手性磷烷可以实现分子内 Rauhut-Currier (RC) 反应的不对称变体；相应的环戊烯和环己烯衍生物以中等至良好的收率和良好至极好的对映选择性生产。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200940

文献信息

• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。
• Diastereoselective Cycloreductions and Cycloadditions Catalyzed by Co(dpm)₂-Silane (dpm = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate):  Mechanism and Partitioning of Hydrometallative versus Anion Radical Pathways
  作者：Long-Cheng Wang、Hye-Young Jang、Yeonsuk Roh、Vincent Lynch、Arthur J. Schultz、Xiaoping Wang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja020223k

  日期：2002.8.1

  stereochemistry and electrochemical studies involving cathodic reduction of bis(enone) substrates. The collective experiments reveal competitive enone reduction pathways. Enone hydrometalation produces metallo-enolates en route to aldol and Michael cycloreduction products, that is, products derived from coupling at the alpha-position of the enone. Electron-transfer-mediated enone reduction produces metallo-oxy-pi-allyls

  在苯基硅烷和 5 mol % 钴 (II) 双（2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸）存在下，芳基取代的单烯酮单醛和双（烯酮）进行还原环化，得到合成羟醛和反迈克尔产品，分别。对于羟醛和迈克尔环还原，五元环和六元环的形成以高产率和高水平的非对映选择性发生。在 d(3)-苯基硅烷存在下，单烯酮单醛 1a 的环还原显示在烯酮 β 位掺入单个氘作为差向异构体的等摩尔混合物，推断在环化之前动力学形成的烯醇钴的快速异构化。氘代产物通过单晶中子衍射分析表征。对于双（烯酮）底物，硅烷源的调制能够分配竞争性迈克尔环还原和 [2 + 2] 环加成流形。对位取代苯乙酮衍生的双（烯酮）的研究表明，底物电子特征也直接分配环还原和环加成流形。通过检查烯酮几何对产物立体化学和电化学研究的影响，包括双（烯酮）底物的阴极还原，获得了进一步的机械洞察力。集体实验揭示了竞争性烯酮还原途径。烯酮加氢金属化在生成羟醛和迈克尔环
• Intramolecular Tandem Michael-Type Addition/Aldol Cyclization Induced by TiCl₄−R₄NX Combinations
  作者：Kazunari Yagi、Takayuki Turitani、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol026413h

  日期：2002.9.1

  text] Treatment of formyl alpha,beta-enones with a TiCl(4)-R(4)NX combination induces an intramolecular aldol cyclization to furnish 2-acyl-3-halocyclohexanol with three controlled consecutive stereogenic centers. The reaction of bis-alpha,beta-enones with the combination provides cyclic diketones with high stereoselectivity via an intramolecular Michael addition reaction.

  [反应：见正文]用TiCl（4）-R（4）NX组合处理甲酰基α，β-烯酮可诱导分子内羟醛环化，以提供具有三个可控连续立体中心的2-酰基-3-卤代环己醇。双-α，β-烯酮与该组合的反应通过分子内迈克尔加成反应提供具有高立体选择性的环状二酮。
• Anion Radical Chain Cycloaddition of Tethered Enones:  Intramolecular Cyclobutanation and Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Yeonsuk Roh、Hye-Young Jang、Vincent Lynch、Nathan L. Bauld、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol0172065

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] The anion radicals of certain bis(enones), generated by cathodic reduction, are observed to participate in intramolecular cyclobutanation, yielding bicyclo[3.2.0]heptane derivatives through an anion radical chain mechanism. Evidence for stepwise cycloaddition involving distonic anion radical intermediates is presented. In addition to the novel anion radical cyclobutanations, an

  [反应：见正文]观察到通过阴极还原生成的某些双（烯）酮的阴离子自由基参与分子内环丁酸酯化，通过阴离子自由基链机理产生双环[3.2.0]庚烷衍生物。提出了逐步的加成反应，涉及狄氏阴离子自由基中间体的证据。除了新颖的阴离子自由基环丁酸酯，还观察到了前所未有的分子内阴离子自由基Diels-Alder产品。讨论了相对于共催化双（烯酮）环丁烷化底物范围的平行趋势。
• Efficient electrocatalytic intramolecular anion radical cyclobutanation reactions
  作者：Greg A.N. Felton、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.088

  日期：2004.11

  Electrochemically initiated, intramolecular anion radical cyclobutanations of bis(enones) and related substrates are presented. The formation of novel anion radical Diels–Alder adducts in minor amounts is also observed. Total yields of pericyclic products, which include both cis- and trans-cyclobutanes and a single Diels–Alder adduct, are generally high (51–88%), with electrocatalytic factors in the

  介绍了双（烯酮）及其相关底物的电化学引发的分子内阴离子自由基环丁烷化反应。还观察到了少量的新型阴离子自由基Diels-Alder加合物的形成。周环产品的总产量，包括顺式和反式-环丁烷和单一Diels-Alder加合物通常很高（51-88％），电催化因子在1.5-5范围内。从机理上讲，有力的证据表明，对作为二种周环产物的前体的狄氏阴离子自由基中间体进行了干预。这些反应的范围和局限性被相当广泛地探索和定义，特别是在某些情况下，电生成的碱催化反应与这些阴离子自由基周环反应竞争的趋势。