benzoyl(tetrahydrothiophenio)methanide | 20912-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoyl(tetrahydrothiophenio)methanide
• 英文别名: Tetramethylenesulfonium phenacylide；1-phenyl-2-(tetrahydro-1λ⁴-thiophen-1-ylidene)ethan-1-one；Tetramethylenesulfonium phenacylid；1-phenyl-2-(thiolan-1-ylidene)ethanone
• CAS: 20912-85-0
• 化学式: C₁₂H₁₄OS
• 分子量: 206.309
• InChiKey: IGXRHRXYFVCKTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoyl(tetrahydrothiophenio)methanide 在 9,10-二氰基蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,2,3-tribenzoylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Ylidions：一种通过苯甲酰基锍叶立德光敏单电子氧化制备的新型反应中间体

  摘要：

  对二氰基-9,10 蒽、d'α-苯甲酰基 S,S-二烷基磺酰甲烷在 α-二甲基磺基 β-氧代苯乙基上的钝性中间体进行光解、光敏化。在 obtient principalement des 派生 de tetrahydro-1,2,3,4naphtalenones-1, de cyclopropanes et de propiophenones 上的 Par transposition de cet intermediaire

  DOI：

  10.1021/ja00200a038
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-Bromothiolan-1-yl)-1-phenylethanone 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ZHANG, JIAN-JIAN;SCHUSTER, GARY B., J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N8, C. 7149-7155

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Asymmetric [4 + 1] Annulation of Sulfur Ylides with Copper–Allenylidene Intermediates
  作者：Qiang Wang、Tian-Ren Li、Liang-Qiu Lu、Miao-Miao Li、Kai Zhang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.6b04414

  日期：2016.7.13

  1] cycloaddition of propargylic carbamates and sulfur ylides was successfully developed. This strategy led to a series of chiral indolines with synthetically flexible alkyne groups in good yields and with high enantio- and diastereoselectivities (up to 99% yield, 98% ee, and >95:5 dr). A possible mechanism and stereoinduction mode with copper-allenylidenes were proposed as the possible dipolar intermediate

  成功开发了第一个铜催化的炔丙基氨基甲酸酯和硫叶立德的不对称脱羧 [4 + 1] 环加成反应。这种策略导致了一系列具有合成柔性炔基的手性二氢吲哚，产率高，对映选择性和非对映选择性高（产率高达 99%，ee 高达 98%，dr>95:5）。提出了可能的偶极中间体铜-亚丙叉基的可能机制和立体感应模式。
• Chlorotrifluoromethylthiolation of Sulfur Ylides for the Formation of Tetrasubstituted Trifluoromethylthiolated Alkenes
  作者：Na Wang、Yimin Jia、Hongmei Qin、Zhong-xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02747

  日期：2020.9.18

  ylides utilizing nucleophilic halide reagent and electrophilic SCF3 reagent. This cascade reaction is mild, highly practical, easy to manipulate, uses catalyst-free conditions, and demonstrates a wide substrate range with excellent functional group tolerance, furnishing E-selective products in good to high yields. The synthetic utility of this approach is documented through gram-scale preparation and

  四取代的三氟甲基硫醇化的烯烃可通过使用亲核卤化物试剂和亲电的SCF 3试剂通过硫酰化物的氯三氟甲基硫醇化直接完成。该级联反应温和，高度实用，易于操作，使用无催化剂条件，并显示了广泛的底物范围，具有出色的官能团耐受性，可提供高收率的E选择性产品。通过克级制备和药物相关化合物的后期修饰，证明了该方法的合成效用，使其适用于药物发现。
• Copper‐Catalyzed Formal [4+2] Cycloaddition of Enoldiazoimides with Sulfur Ylides
  作者：Qing‐Qing Cheng、Lynée A. Massey、Brook S. Willett、Yongming Deng、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201805323

  日期：2018.8.6

  silyl‐protected enol, since the corresponding acetyldiazoimide failed to provide any cross‐products in metal‐catalyzed reactions with sulfur ylides. This copper‐catalyzed cycloaddition is initiated with the generation of enol‐substituted carbonyl ylides and sulfur ylides from enoldiazoimides and sulfonium salts, respectively, and proceeds through stepwise six‐membered ring formation, C−O and C−S bond cleavage, and

  烯醇重氮亚胺是烯醇重氮化合物的一个新亚类，可生成烯醇取代的羰基叶立德，其与硫叶立德的反应能够实现前所未有的正式[4+2]环加成。所得的多官能化中氮茚酮结合了硫，在温和的反应条件下以良好的产率形成。这种转化的独特性源于甲硅烷基保护的烯醇的作用，因为相应的乙酰基重氮亚胺未能在与硫叶立德的金属催化反应中提供任何交叉产物。这种铜催化的环加成反应是由烯醇二氮亚胺和锍盐分别生成烯醇取代的羰基叶立德和硫叶立德引发的，并通过逐步六元环形成、CO和C-S键断裂以及甲硅烷基和硫基叶立德进行。乙酰基迁移。
• Reactions of group IV organometallic compounds XXV. Preparations and reactions of tetramethylene-[(α-trimethylsilyl- or α-trimethylstannyl)phenacyl]sulphonium salts and ylides
  作者：Kenji Itoh、S. Kato、Y. Ishii

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88286-8

  日期：1972.1

  Tetramethylene[(α-trimethylsilyl- and α-trimethylstannyl)phenacyl]sulphonium salts [(CH2)4S+CH(MMe3)COPh]Cl- (M = Si and Sn) have been prepared by the reaction of tetramethylenesulphonium phenacyclide (I) with the relevant Me3MCl. The thermal rearrangement of tetramethylene[(α-trimethylsilyl)phenacyl]sulphonium chloride (II) unexpectedly afforded Cl(CH2)4SCHC(OSiMe3)Ph (III) by a 1,3-migration

  四亚甲基[（α三甲基甲硅烷和α三甲基甲）苯甲酰甲基]锍盐[（CH 2）4小号+ CH（MME 3）COPh]氯-（M = Si和Sn）已经制备由反应四亚甲基苯菲环（I）与相关的Me 3 MCl的混合物。四亚甲基的热重排[（α-三甲硅烷基）苯甲酰甲基]氯化锍（II）意外得到氯（CH 2）4 SCHC（OSiMe 3Ph（III）通过三甲基甲硅烷基向氧原子的1,3-迁移同时开环。通过与正丁基锂反应，氯化四亚甲基[（α-三甲基锡烷基）苯甲酰基]磺酸s得到相应的内酯（VI）。
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 9. The rearrangement reactions of cyclic allylic ammonium and sulphonium ylides
  作者：Sivapathasuntharam Mageswaran、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19810001953

  日期：——

  allylic ammonium ylides (22) and (47) and sulphonium ylide (53) are isolable, usually as crystalline solids, because their [3,2] sigmatropic rearrangements are inhibited by the strain associated with the bicyclic transition state of a concerted reaction mechanism. The tetrahydropyridinium (22) and dihydrothiopyranium (29) ylides undergo a thermal [3,2] rearrangement, but, the pyrrolinium ylide (47) rearranges

  烯丙基铵化铵（22）和（47）以及化铵（53）通常是结晶固体，是可分离的，因为它们的[3,2]σ重排被与协同反应机制的双环过渡态相关的应变所抑制。 。四氢吡啶鎓（22）和二氢硫代吡啶鎓（29）的基团进行热[3,2]重排，但是吡咯内鎓盐（47）通过[1,2]而不是[3,2]σ途径重排。二氢噻吩叶立德（53）既不进行[1,2]也不进行[3,2]σ重排，而是以双分子的方式反应，最终生成1,3-二烯，2,5-二氢噻吩和丁酸酯。杂环（55）。酰基（22）和（29）的[3,2]重排主要遵循内切-导致产物（23）和（31）的单一非对映异构体的途径；类似的无环铵化铵没有显示出这种强烈的内在偏爱性。