tert-Butyl 2-(3,4-Dimethylphenyl)acetate | 139190-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-Butyl 2-(3,4-Dimethylphenyl)acetate
• CAS: 139190-37-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: NWZXGWNCGAYUQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 2-(3,4-Dimethylphenyl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光催化自由卡宾插入NH键催化不对称合成α-氨基酯

  摘要：

  一种促进以原子和可持续方式利用简单的高能中间体构建有价值的手性产物的方法，可以证明非常有助于不对称合成。游离卡宾是一种这样的高能中间体，由于存在严重的外消旋背景反应，它们在催化不对称反应中的应用仍然难以捉摸。在我们寻求开发游离卡宾的催化不对称 NH插入反应的过程中，在芳基胺存在下，在重氮化合物的可见光照射下，发现了原位生成的铵叶立德的一般手性 Brønsted 酸催化的对映选择性质子化，提供了所需的α-具有中等到高对映选择性和收率的氨基酯。更重要的是，发现产物的对映选择性与底物的取代基电子参数（σ para ）之间存在显着的相关性。这项工作不仅证明手性磷酸催化与游离卡宾插入反应相容，而不会干扰失活 OH 插入副反应，而且还表明芳基胺的p Ka 也是改变反应对映选择性的重要参数。本文公开的方法有望为游离卡宾在无金属条件下催化不对称反应中的应用带来新的见解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154496
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3,4-二甲基苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 tert-Butyl 2-(3,4-Dimethylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光催化自由卡宾插入NH键催化不对称合成α-氨基酯

  摘要：

  一种促进以原子和可持续方式利用简单的高能中间体构建有价值的手性产物的方法，可以证明非常有助于不对称合成。游离卡宾是一种这样的高能中间体，由于存在严重的外消旋背景反应，它们在催化不对称反应中的应用仍然难以捉摸。在我们寻求开发游离卡宾的催化不对称 NH插入反应的过程中，在芳基胺存在下，在重氮化合物的可见光照射下，发现了原位生成的铵叶立德的一般手性 Brønsted 酸催化的对映选择性质子化，提供了所需的α-具有中等到高对映选择性和收率的氨基酯。更重要的是，发现产物的对映选择性与底物的取代基电子参数（σ para ）之间存在显着的相关性。这项工作不仅证明手性磷酸催化与游离卡宾插入反应相容，而不会干扰失活 OH 插入副反应，而且还表明芳基胺的p Ka 也是改变反应对映选择性的重要参数。本文公开的方法有望为游离卡宾在无金属条件下催化不对称反应中的应用带来新的见解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154496

文献信息

• Addition of Carbon Nucleophiles to Tricarbonylchromium Complexes of 1,2-Dihydrocyclobutabenzene, Indane, 1,2,3,4-Tetrahydronaphtbalene and<i>ortho</i>-Xylene
  作者：E. Peter Kündig、Chantal Grivet、Eric Wenger、Gerald Bérnardinelli、Alan F. Williams

  DOI：10.1002/hlca.19910740836

  日期：1991.12.11

  of products. In several cases, the mixtures of the intermediate anionic cyclohexadienyl complexes can be equilibrated to give, after oxidation, β-substituted derivatives of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and ortho-xylene selectively. EHMO calculations were carried out, and they rationalize the observed α-regioselectivity of nucleophilic addition under kinetic control, The X-ray structures of 1 and 4

  3-取代的1,2-二氢环丁苯（双环[4. 2. 0]八-1,3,5-三烯）很容易从[Cr（CO）3（1,2-二氢环丁苯）]（1）中通过两步序列，涉及亲核试剂的添加和中间体阴离子环己二烯基复合物的氧化。使用的亲核试剂包括LiCMe 2 CN（A），LiCH 2 CN（B），LiC（Me）（OR）CN（C），（D），（E），LiCMe 2 CO 2 Me（F）和LiCH 2 CO 2（t-Bu）（G）。[Cr（CO）3（茚满）]（2）也具有高度区域选择性反应，产生α-取代，而[Cr（CO）3（四氢萘）]（3）和[Cr（CO）3（邻二甲苯）]（4）得到产物的混合物。在几种情况下，可以平衡中间体阴离子环己二烯基络合物的混合物，以在氧化后选择性地得到1,2,3,4-四氢萘和邻二甲苯的β-取代衍生物。进行了EHMO计算，合理化了动力学控制下亲核加成反应的α-区域选择性。报道了1和4的X射线结构，两种化
• Visible-light-mediated catalytic asymmetric synthesis of α-amino esters via free carbene insertion into N H bond
  作者：Ying Zhou、Yan Zhang、Canghai Yu、Xin Yue、Feng Jiang、Wengang Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154496

  日期：2023.6

  compound in the presence of arylamine, furnishing the desired α -amino esters with moderate to high enantioselectivity and yield. More importantly, it was found there is a remarkable correlation between the enantioselectivity of product and substituent electronic parameter (σpara) of substrates. This work not only demonstrates chiral phosphoric acid catalysis is compatible with free carbene insertion reactions

  一种促进以原子和可持续方式利用简单的高能中间体构建有价值的手性产物的方法，可以证明非常有助于不对称合成。游离卡宾是一种这样的高能中间体，由于存在严重的外消旋背景反应，它们在催化不对称反应中的应用仍然难以捉摸。在我们寻求开发游离卡宾的催化不对称 NH插入反应的过程中，在芳基胺存在下，在重氮化合物的可见光照射下，发现了原位生成的铵叶立德的一般手性 Brønsted 酸催化的对映选择性质子化，提供了所需的α-具有中等到高对映选择性和收率的氨基酯。更重要的是，发现产物的对映选择性与底物的取代基电子参数（σ para ）之间存在显着的相关性。这项工作不仅证明手性磷酸催化与游离卡宾插入反应相容，而不会干扰失活 OH 插入副反应，而且还表明芳基胺的p Ka 也是改变反应对映选择性的重要参数。本文公开的方法有望为游离卡宾在无金属条件下催化不对称反应中的应用带来新的见解。