摘要:
我们报告了5f轨道参与在三酰胺胺th(IV)和铀(IV)烷基的σ键易位反应趋势中的意外反转中的作用。KCH 2 Ph与[U(Tren TIPS)(I)] [ 2a,Tren TIPS = N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3)3 3-的反应]得到环金属盐[U {N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3)2(CH 2 CH 2 NSiPr i 2 C [H] MeCH 2)}](3a)的中间苄基配合物是不可观察到的。相反,当用KCH 2 Ph处理[Th(Tren TIPS)(I)](2b)时,分离出[Th(Tren TIPS)(CH 2 Ph)](4)。这是值得注意的,因为Tren N-甲硅烷基烷基金属烷基倾向于自发地环金属化。热解4个中cyclometallate的甲苯和形成的挤出结果[钍{N(CH 2 CH 2 NSiPr我3)2(CH 2 CH 2 NSiPr我2 C [H]机