(+/-)-3-(2'-Methoxy-1'-naphthyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylic acid | 174808-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+/-)-3-(2'-Methoxy-1'-naphthyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylic acid
• 英文别名: 3-(2-methoxynaphthalen-1-yl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 174808-66-3；174808-67-4；174808-79-8
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: CISZVJAAIILOFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-(2'-Methoxy-1'-naphthyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-3-(2'-Methoxy-1'-naphthyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and optical resolution of axially dissymmetric pyrroles and pyrocolls: new catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to aromatic aldehydes

  摘要：

  新型轴向不对称吡咯，4-甲基-3-(2′-甲氧基-1′-萘基)吡咯-2-羧酸酯 1 和 4-乙基-3-(10′-甲氧基-9′-菲基)吡咯-2-羧酸酯 3 是由相应的硝基烯类和异氰基乙酸乙酯合成的。通过结晶(R)-1-苯基乙基酯 1d 的非对映异构体混合物，实现了化合物 1 的光学解析，而化合物 3b 的对映异构体则在外消旋体结晶时自发解析。化合物 3b 中的吡咯-菲键在 25 °C 时的旋转障碍（ΔG‡）（160 kJ mol-1）比化合物 1b 中的吡咯-萘键的旋转障碍（ΔG‡）高 30 kJ mol-1。羧酸盐 1b 或 3b 内酯化后失去了光学活性，而生成的内酯 2 与锂 (S)-1 苯基乙酰胺反应后非对映地开放。化合物 1a 和 3a 的对映体分别转化为轴向不对称的吡咯、1,6-双（2′-羟基-1′-萘基）-2、2，7-二甲基吡咯 5a 和 2，7-二乙基-1，6-双（10′-羟基-9′-菲基）吡咯 6a，它们都能有效地催化 Et2Zn 与芳香醛的对映选择性加成。

  DOI：

  10.1039/p19960000183
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-1-萘醛 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 盐酸甲胺 、 potassium acetate 、 sodium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 155.0h， 生成 (+/-)-3-(2'-Methoxy-1'-naphthyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and optical resolution of axially dissymmetric pyrroles and pyrocolls: new catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to aromatic aldehydes

  摘要：

  新型轴向不对称吡咯，4-甲基-3-(2′-甲氧基-1′-萘基)吡咯-2-羧酸酯 1 和 4-乙基-3-(10′-甲氧基-9′-菲基)吡咯-2-羧酸酯 3 是由相应的硝基烯类和异氰基乙酸乙酯合成的。通过结晶(R)-1-苯基乙基酯 1d 的非对映异构体混合物，实现了化合物 1 的光学解析，而化合物 3b 的对映异构体则在外消旋体结晶时自发解析。化合物 3b 中的吡咯-菲键在 25 °C 时的旋转障碍（ΔG‡）（160 kJ mol-1）比化合物 1b 中的吡咯-萘键的旋转障碍（ΔG‡）高 30 kJ mol-1。羧酸盐 1b 或 3b 内酯化后失去了光学活性，而生成的内酯 2 与锂 (S)-1 苯基乙酰胺反应后非对映地开放。化合物 1a 和 3a 的对映体分别转化为轴向不对称的吡咯、1,6-双（2′-羟基-1′-萘基）-2、2，7-二甲基吡咯 5a 和 2，7-二乙基-1，6-双（10′-羟基-9′-菲基）吡咯 6a，它们都能有效地催化 Et2Zn 与芳香醛的对映选择性加成。

  DOI：

  10.1039/p19960000183

文献信息

• The axially dissymmetric pyrrole as a novel chiral building block: synthesis, characterization and application to the first ‘predetermined’ synthesis of a chiral atropisomeric porphyrin with molecular asymmetry
  作者：Yoshio Furusho、Takuzo Aida、Shohei Inoue

  DOI：10.1039/c39940000653

  日期：——

  The first axially dissymmetric pyrroles, 4-methyl-3-(2′-methoxy-1′-naphthyl)pyrrole-2-carboxylates 1, were synthesized, characterized by X-ray crystallography and circular dichroism analysis, and applied to the first ‘predetermined’ synthesis of a chiral atropisomeric porphyrin with molecular asymmetry, (R,R,R,R)- and (S,S,S,S)- 2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetrakis(2′-methoxy-1′-naphthyl)porphyrin

  合成了第一个轴向不对称吡咯4-甲基-3-（2'-甲氧基-1'-萘基）吡咯-2-羧酸酯1，通过X射线晶体学和圆二色性分析进行了表征，并将其应用于第一个（R，R，R，R）-和（S，S，S，S）-2,7,12,17-四甲基-3,8,13,18的分子不对称性-四（2'-甲氧基-1'-萘基）卟啉
• Synthesis and optical resolution of axially dissymmetric pyrroles and pyrocolls: new catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to aromatic aldehydes
  作者：Yoshio Furusho、Akihiro Tsunoda、Takuzo Aida

  DOI：10.1039/p19960000183

  日期：——

  The novel axially dissymmetric pyrroles, 4-methyl-3-(2′-methoxy-1′-naphthyl)pyrrole-2-carboxylates 1 and 4-ethyl-3-(10′-methoxy-9′-phenanthryl)pyrrole-2-carboxylates 3 were synthesized from the corresponding nitroalkenes and ethyl isocyanoacetate. Optical resolution of compounds 1 was achieved via crystallization of a diastereoisomeric mixture of the (R)-1-phenylethyl esters 1d, while the antipodes of compound 3b spontaneously resolved upon crystallization of the racemate. The rotational barrier (ΔG‡) at 25 °C about the pyrrole–phenanthrene bond in compound 3b (160 kJ mol–1) was 30 kJ mol–1 higher than that about the pyrrole–naphthalene bond in compound 1b. The carboxylate 1b or 3b lost optical activity upon lactonization, while the resulting lactone 2 opened diastereoselectively by reaction with lithium (S)-1-phenylethylamide. The antipodes of compounds 1a and 3a were converted respectively without racemization into axially dissymmetric pyrocolls, 1,6-bis(2′-hydroxy-1′-naphthyl)-2,7-dimethylpyrocoll 5a and 2,7-diethyl-1,6-bis(10′-hydroxy-9′-phenanthryl)pyrocoll 6a, both of which effectively catalysed enantioselective addition of Et2Zn to aromatic aldehydes.

  新型轴向不对称吡咯，4-甲基-3-(2′-甲氧基-1′-萘基)吡咯-2-羧酸酯 1 和 4-乙基-3-(10′-甲氧基-9′-菲基)吡咯-2-羧酸酯 3 是由相应的硝基烯类和异氰基乙酸乙酯合成的。通过结晶(R)-1-苯基乙基酯 1d 的非对映异构体混合物，实现了化合物 1 的光学解析，而化合物 3b 的对映异构体则在外消旋体结晶时自发解析。化合物 3b 中的吡咯-菲键在 25 °C 时的旋转障碍（ΔG‡）（160 kJ mol-1）比化合物 1b 中的吡咯-萘键的旋转障碍（ΔG‡）高 30 kJ mol-1。羧酸盐 1b 或 3b 内酯化后失去了光学活性，而生成的内酯 2 与锂 (S)-1 苯基乙酰胺反应后非对映地开放。化合物 1a 和 3a 的对映体分别转化为轴向不对称的吡咯、1,6-双（2′-羟基-1′-萘基）-2、2，7-二甲基吡咯 5a 和 2，7-二乙基-1，6-双（10′-羟基-9′-菲基）吡咯 6a，它们都能有效地催化 Et2Zn 与芳香醛的对映选择性加成。