α,α-Diethinyl-2-fluor-benzylalkohol | 52052-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α-Diethinyl-2-fluor-benzylalkohol
• 英文别名: 3-(2-fluoro-phenyl)-penta-1,4-diyn-3-ol；3-(2-Fluorophenyl)penta-1,4-diyn-3-ol；3-(2-fluorophenyl)penta-1,4-diyn-3-ol
• CAS: 52052-85-4
• 化学式: C₁₁H₇FO
• 分子量: 174.174
• InChiKey: CDGMVYXOZBHSLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-Diethinyl-2-fluor-benzylalkohol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-ethynyl-4-(2-fluorophenyl)-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  炔丙胺化使获得对映体富集的无环 α-四元 α-氨基酮成为可能

  摘要：

  描述了对手性无环 α-季铵 α-氨基酮的炔丙基胺化方法。这种铜催化的过程可以使用市售的胺作为亲核试剂在空气中进行。成功的关键是使用合理设计的炔丙基环状碳酸酯作为底物，在脱羧时可以生成与铜键合的烯醇化物两性离子中间体。该协议具有广泛的官能团耐受性和高不对称诱导，典型ee值高于 93%，从而在具有挑战性的非环状手性 α-季 α-氨基酮合成方面向前迈进了一大步。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03182
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 生成 α,α-Diethinyl-2-fluor-benzylalkohol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的对映选择性 C1,N-偶极 (3+2) 2-氨基烯丙基阳离子与吲哚的环加成

  摘要：

  实现了 2-氨基烯丙基阳离子与吲哚的双核铜催化 (3+2) 环加成反应。这种转化以 2-氨基烯丙基阳离子的独特 C1,N-偶极环加成反应为特征。通过这种环加成反应制备了富含对映体的吡咯并二氢吲哚衍生物，具有良好的对映和非对映选择性，产率高。

  DOI：

  10.1002/anie.202217051

文献信息

• Gold-Catalyzed<i>endo</i>-Cyclizations of 1,4-Diynes to Seven-Membered Ring Heterocycles
  作者：Kristina Wilckens、Marcus Uhlemann、Constantin Czekelius

  DOI：10.1002/chem.200901702

  日期：2009.12.14

  endo‐Rule for gold: A highly endo‐selective gold‐catalyzed cycloisomerization of 1,4‐diynes was developed. By employing electron‐rich phosphines and N‐heterocyclic carbenes as ligands, a number of 1,4‐diynes could be cyclized in a desymmetrizing fashion to form dihydrodioxepines and enantiomerically enriched tetrahydrooxazepines (see scheme).

  内金的规则：开发了高内选择性的金催化的1,4-二炔的环异构化反应。通过使用富含电子的膦和N-杂环卡宾作为配体，可以将多个1,4-二炔以脱对称形式环化，形成二氢二氧杂庚烷和对映异构体富集的四氢氧杂氮杂烷（参见方案）。
• Propargylic Amination Enabled the Access to Enantioenriched Acyclic α-Quaternary α-Amino Ketones
  作者：Wusheng Guo、Linhong Zuo、Manying Cui、Biwei Yan、Shaofei Ni

  DOI：10.1021/jacs.1c03182

  日期：2021.5.26

  A propargylic amination approach toward chiral acyclic α-quaternary α-amino ketones is described. This Cu-catalyzed procedure could be performed open to air using commercially available amines as nucleophiles. The key to success is the use of rationally designed propargylic cyclic carbonates as substrates, which can generate a Cu-bonded enolate zwitterionic intermediate upon decarboxylation. This protocol

  描述了对手性无环 α-季铵 α-氨基酮的炔丙基胺化方法。这种铜催化的过程可以使用市售的胺作为亲核试剂在空气中进行。成功的关键是使用合理设计的炔丙基环状碳酸酯作为底物，在脱羧时可以生成与铜键合的烯醇化物两性离子中间体。该协议具有广泛的官能团耐受性和高不对称诱导，典型ee值高于 93%，从而在具有挑战性的非环状手性 α-季 α-氨基酮合成方面向前迈进了一大步。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective C1,N‐Dipolar (3+2) Cycloadditions of 2‐Aminoallyl Cations with Indoles
  作者：Lulu Shen、Yin Zheng、Zitong Lin、Tianzhu Qin、Zhongxing Huang、Weiwei Zi

  DOI：10.1002/anie.202217051

  日期：2023.2.13

  A binuclear copper-catalyzed (3+2) cycloaddition of 2-aminoallyl cations with indoles was achieved. This transformation featured a unique C1,N-dipolar cycloaddition reactivity for 2-aminoallyl cations. Enantioenriched pyrroloindoline derivatives were prepared by this cycloaddition in high yields with good enantio- and diastereoselectivities.

  实现了 2-氨基烯丙基阳离子与吲哚的双核铜催化 (3+2) 环加成反应。这种转化以 2-氨基烯丙基阳离子的独特 C1,N-偶极环加成反应为特征。通过这种环加成反应制备了富含对映体的吡咯并二氢吲哚衍生物，具有良好的对映和非对映选择性，产率高。