Z-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene | 274249-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Z-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene
• 英文别名: 2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene；1-[(9Z)-9-(2-acetylfluoren-9-ylidene)fluoren-2-yl]ethanone
• CAS: 274249-30-8
• 化学式: C₃₀H₂₀O₂
• 分子量: 412.488
• InChiKey: RZDMVFFPOAWFFF-FLWNBWAVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 E-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene
  参考文献：
  名称：

  DifferentZ/E-Selectivity Depending upon the Length of the Acyl Side Chain in the Formation of 2,2′-Diacyl-9,9′-bifluorenylidene

  摘要：

  我们研究了 2-酰基-9-溴芴通过相应的中间体 9-溴-9,9′-二芴形成 2,2′-二酰基-9,9′-二芴的过程。研究发现，9-溴-9,9′-二芴基衍生物的脱氢溴化作用是通过 E2 消除顺序进行的，这表明 9-溴-9,9′-二芴基异构体的构型决定了产物的立体化学性质。根据酰基侧链的长度，所形成的 9,9′-二芴基异构体可能会产生观察到的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.333
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-9-溴芴 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 Z-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene 、 E-2,2'-diacetyl-9,9'-bifluorenylidene
  参考文献：
  名称：

  DifferentZ/E-Selectivity Depending upon the Length of the Acyl Side Chain in the Formation of 2,2′-Diacyl-9,9′-bifluorenylidene

  摘要：

  我们研究了 2-酰基-9-溴芴通过相应的中间体 9-溴-9,9′-二芴形成 2,2′-二酰基-9,9′-二芴的过程。研究发现，9-溴-9,9′-二芴基衍生物的脱氢溴化作用是通过 E2 消除顺序进行的，这表明 9-溴-9,9′-二芴基异构体的构型决定了产物的立体化学性质。根据酰基侧链的长度，所形成的 9,9′-二芴基异构体可能会产生观察到的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.333

文献信息

• Formation of 2,2′-Diacyl-9,9′-bifluorenylidene Isomers from 2-Acyl-9-bromofluorene and Base-Catalyzed Isomerization of the Formed Alkenes
  作者：Masahiro Minabe、Ayumi Yamazaki、Toshinobu Imai、Takumi Takanezawa、Michinori Karikomi

  DOI：10.1246/bcsj.79.1758

  日期：2006.11

  formation of 2,2'-diacyl-9,9'-bifluorenylidene from 2-acyl-9-bromofluorene. The E-isomer was obtained mainly when the acyl group was a short alkyl chain, such as an acetyl group, and Z-isomer was isolated predominantly when a long acyl chain such as stearoyl group was attached. 9,9'-Bifluorenylidene was formed via anti elimination of hydrogen bromide from the intermediate 9-bromo-9,9'-bifluorenyl. This

  我们研究了 2,2'-diacyl-9,9'-bifluorenylidene 从 2-acyl-9-bromofluorene 的形成。E-异构体主要在酰基为短烷基链（如乙酰基）时获得，而Z-异构体主要在连接长酰基链（如硬脂酰基）时分离。9,9'-二芴基是通过从中间体 9-溴-9,9'-二芴基中反消除溴化氢而形成的。这表明 2,2'-二酰基-9,9'-二芴基的立体化学由 9-溴-9,9'-二芴基异构体的构型决定，Z-和 E-异构体的比例为 1： 1. 9,9'-二芴基的轻松碱催化 Z/E 异构化跟随烯烃的形成，根据酰基侧链的长度显示出不同的立体选择性。另一方面，2,2'-二酰基-9,9'-二芴基的热处理提供了约。Z-异构体和 E-异构体的 1:1 混合物，表明热异构化通过与碱催化异构化不同的途径发生。
• <i>Z/E</i>Selectivity on the Formation of 2,2′-Diacyl-9,9′-bifluorenylidenes Was Controlled by the Length of Acyl Side Chains
  作者：Masahiro Minabe、Toru Oba、Masayuki Tanaka、Keiko Kanno、Motohiro Tsubota

  DOI：10.1246/cl.2000.498

  日期：2000.5

  Reaction of 2-acetyl-9-bromofluorene with base afforded Z- and E-2,2′-diacetyl-9,9′-bifluorenylidene in a ratio of 30/70. A similar treatment of 2-stearoyl-9-bromofluorene gave the corresponding bifluorenylidene in a Z/E ratio of 90/10. The observed dependency of Z/E ratio on the chain length is attributable not to steric repulsion, but to intra- and/or inter-molecular attractive forces between the side chains.

  2-乙酰基-9-溴芴与碱反应得到Z-和E-2,2'-二乙酰基-9,9'-亚联芴，比例为30/70。对 2-硬脂酰基-9-溴芴进行类似处理，得到相应的二亚芴，Z/E 比为 90/10。观察到的 Z/E 比对链长的依赖性不是归因于空间排斥，而是归因于侧链之间的分子内和/或分子间吸引力。