tetra(p-isopropylphenyl)porphyrin | 38350-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: tetra(p-isopropylphenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(4-isopropylphenyl)porphyrin
• CAS: 38350-65-1
• 化学式: C₅₆H₅₄N₄
• 分子量: 783.072
• InChiKey: NYPVNLMVNDJEEM-YFLSTINXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.82
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(p-isopropylphenyl)porphyrin 在 吡啶 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 2-[5'-bromo-N-pyridine]-5,10,15,20-tetrakis(4''-isopropylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, photoinduced amination and topological indices of novel porphyrin dyads

  摘要：

  过渡金属催化的同族和异族偶联是一个迅速发展的研究领域。本研究涉及镍催化的[式：见正文]-溴四芳基卟啉及其 Ni(II)、Zn(II) 和 Cu(II) 复合物的光诱导胺化研究。用[式：见正文]-溴代琥珀酰亚胺实现了 5、10、15、20-四(4[式：见正文]-异丙基苯基)卟啉的选择性单[式：见正文]溴化。在类似条件下，5,10,15,20-四(4[式：见正文]-异丙基苯基)卟啉的 Ni(II)、Zn(II)和 Cu(II)配合物的[式：见正文]-溴化反应成功地得到了相应的 2-溴金属卟啉。在室温、365 纳米波长的辐射下，使用一种经济、耐气的光活性催化剂（NiBr[式：见正文] - 3H2O），通过生成 C-N 键，将[式：见正文]-溴卟啉/金属卟啉与三种不同的胺偶联。镍催化胺化产率与传统的布赫瓦尔德-哈特维格胺化产率进行了比较。研究发现，由于操作成本低，光诱导镍催化 C-N 偶联比布赫瓦尔-哈特维格胺化过程更经济，尽管后者的产率更高。镍催化的光amination 反应还被扩展用于吡啶-3,5-二胺桥接卟啉二元化合物的一锅合成。吡啶-3,5-二胺桥接卟啉二元化合物的分子内环化反应产生了一种新型喹啉融合卟啉二元化合物。计算了新合成卟啉的度数和距离拓扑指数，并将其与摩尔折射率联系起来。所有新合成的卟啉都通过紫外-可见光、傅立叶变换红外光谱、1H NMR、元素分析和质谱分析进行了表征。

  DOI：

  10.1142/s1088424620500200
• 作为产物：
  描述：

  生成 tetra(p-isopropylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of new molecular complexation between free base meso-tetraarylporphyrins and nitrosonium ion as π-acceptor

  摘要：

  NOBF4 reacts with para-substituted meso-tetraarylporphyrins, H(2)t(4-Xp)p, at room temperature for formation of green molecular complexes, [H(2)t(4-Xp)p(NO)]BF4. Mole ratio for the porphyrins and nitrosonium ion in the molecular complexes was 1:1, [H2T(4-X)PP(NO)]BF4. FT-IR, UV-Vis, (H-1 and C-13) NMR spectral data, elemental analysis and molar conductivity indicated that NO+ (as electron acceptor) is bound to the lone electron pairs of the two pyrrolenine nitrogens in a side of the porphyrin plane. In these molecular complexes, two pyrrolic nitrogen atoms of the porphyrin core coordinate to the acceptor and two protons of the pyrrolic nitrogen atoms have been remained on the porphyrin macrocycles. Molecular complexation of meso-tetraarylporphyrins with NO+ produces a large downfield shift for the NH signal. (C) 2011 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.11.048

文献信息

• <i>meso</i>-Arylporpholactones and their Reduction Products
  作者：Christian Brückner、Junichi Ogikubo、Jason R. McCarthy、Joshua Akhigbe、Michael A. Hyland、Pedro Daddario、Jill L. Worlinsky、Matthias Zeller、James T. Engle、Christopher J. Ziegler、Matthew J. Ranaghan、Megan N. Sandberg、Robert R. Birge

  DOI：10.1021/jo300963m

  日期：2012.8.3

  chlorin 7 is prepared from the parent porphyrin 1, this amounts to a 2-step replacement of a pyrrole moiety in 1 by an oxazolone moiety. The stepwise reduction of the porpholactone 5 results in the formation of chlorin analogues, meso-tetraaryl-3-hydroxy-2-oxachlorin (11) and meso-tetraaryl-2-oxachlorins (12). The reactivity of 11 with respect to nucleophilic substitution by O-, N-, and S-nucleophiles

  详细介绍了内消旋四芳基-3-氧代-2-氧杂卟啉5（称为卟啉内酯）的合理合成，通过 MnO 4 –介导的相应内消旋四芳基-2,3-二羟基二氢卟酚 ( 7 ) 的氧化作用进行了详细说明。由于二氢卟酚7是由母体卟啉1制备的，这相当于用恶唑酮部分对1中的吡咯部分进行 2 步置换。卟啉内酯5的逐步还原导致形成二氢卟酚类似物、内消旋-tetraaryl-3-hydroxy-2-oxachlorin ( 11 ) 和内消旋四芳基-2-oxachlorin (12 )。描述了11与 O-、N-和 S-亲核试剂亲核取代的反应性。用恶唑酮（类卟啉发色团）或（取代的）恶唑部分（二氢卟酚类发色团，对于母体恶唑并绿素12，红移 Q x）正式取代吡咯的深刻光物理后果具有增强的振荡器强度的波段）在 SAC-CI 和 MNDO-PSDCI 分子轨道理论计算的基础上进行了详细和合理化。卟啉内酯的单晶 X 射线结构指向羰基氧
• Immobilization of Porphyrinatocopper Nanoparticles onto Activated Multi-Walled Carbon Nanotubes and a Study of its Catalytic Activity as an Efficient Heterogeneous Catalyst for a Click Approach to the Three-Component Synthesis of 1,2,3-Triazoles in Water
  作者：Hashem Sharghi、Mohammad Hassan Beyzavi、Afsaneh Safavi、Mohammad Mahdi Doroodmand、Reza Khalifeh

  DOI：10.1002/adsc.200900353

  日期：2009.10

  An efficient, regioselective, one-pot and two-step synthesis of β-hydroxy 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles from a wide range of non-activated terminal alkynes and epoxides and sodium azide by way of a three-component click reaction using a catalytic amount of [meso-tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato]copper(II) (5 mol%) in excellent isolated yields is described. The reactions were performed in water

  一种有效的，区域选择性的，一锅又两步的合成方法，可通过多种非活化的末端炔烃和环氧化物以及叠氮化钠，通过三步反应合成β-羟基1,4-二取代的1,2,3-三唑部件点击反应使用[催化量内消旋-四（ø在良好的分离产率氯苯基）卟啉]铜（II）（5摩尔％）进行说明。该反应在室温下在无溶剂的情况下在水中作为绿色溶剂进行。通过在一个反应​​釜中进行两个反应步骤并仅在最后一步进行纯化，该程序不包括任何原位中间纯化生成的有机叠氮化物中间体，可显着提高总收率并缩短反应时间。为了从催化剂的回收和再利用中受益，通过将催化剂简单且成功地浸渍到活化的多壁碳纳米管（AMWCNT）上来制备新的非均相催化剂。通过粉末X射线衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），扫描电子显微镜（SEM），原子强迫显微镜（AFM）和热重分析（TG）分析来表征非均相催化剂，以估算氮的吸附量，以及拉曼光谱和FT-IR光谱。十个连续循环后的浸出实验
• Phosphorus Pentachloride (PCl5) Mediated Synthesis of Tetraarylporphyrins
  作者：Hashem Sharghi、Alireza Hassani Nejad

  DOI：10.1002/hlca.200390041

  日期：2003.2

  A new synthesis of porphyrins from pyrrole and substituted benzaldehydes is described, with PCl5 as catalyst. Aromatic aldehydes condense irreversibly with pyrrole in the presence of this catalyst, and aerobic oxidation of porphyrinogen provides functionalized porphyrins in yields of 20–65%.

  描述了用PCl 5作为催化剂由吡咯和取代的苯甲醛合成卟啉的新方法。在这种催化剂的存在下，芳香醛与吡咯不可逆地冷凝，卟啉原的需氧氧化可提供功能化的卟啉，产率为20-65％。
• Syntheses, structures, modification, and optical properties of meso-tetraaryl-2,3-dimethoxychlorin, and two isomeric meso-tetraaryl-2,3,12,13-tetrahydroxybacteriochlorins
  作者：Lalith P. Samankumara、Matthias Zeller、Jeanette A. Krause、Christian Brückner

  DOI：10.1039/b924539a

  日期：——

  cis-vic-diol pairs on the same or opposite sides of the porphyrin plane), an assignment that could not be provided by NMR, UV-vis or fluorescence spectroscopy, or mass spectrometry. Moreover, the first crystal structures of a 2-hydroxychlorin and a 2,3-dihydroxychlorin, as its dimethylether, are reported. Dihydroxylation and diimide reduction of the dimethoxychlorin result in the formation of stable

  描述了衍生自内消旋-四芳基卟啉的β-四醇菌绿素的精制合成，修饰和第一X射线结构表征。这些调查转让其两种异构体的相对立体化学（包括顺式-维克-在卟啉平面的相同或相对侧上的-二醇对，这是NMR，UV-vis或荧光光谱或质谱无法提供的。此外，已经报道了2-羟基二氢卟酚和2，3-二羟基二氢卟酚作为其二甲醚的第一晶体结构。二甲氧基二氯的二羟基化和二酰亚胺还原导致形成稳定的混合功能细菌二氯。将所有生色团的光物理性质（紫外可见吸收和荧光发射）进行对比，描绘出二醇取代和构象调节的电子效应。最后，描绘了酸诱导的四醇-，二醇二甲氧基-和四甲氧基细菌绿素的脱水/脱甲氧基化以提供二氢卟酚。
• Solvent-free synthesis of <i>meso</i>- tetraarylporphyrins in air: product diversity and yield optimization
  作者：Shabnam Nia、Xianchang Gong、Charles Michael Drain、Matthew Jurow、Waqar Rizvi、Meroz Qureshy

  DOI：10.1142/s1088424610002422

  日期：2010.7

  this method are much less soluble than in most other synthetic strategies, much less solvent is required for purification; simple extraction is often sufficient. This method can be scaled in the lab to > 300 mg, and provides an attractive route to many meso-substituted porphyrins because of its minimal waste generation in terms of both solvent and chromatography support.

  介绍了用于快速制备和简便纯化技术上重要的中间取代芳基卟啉（如 5,10,15,20-四苯基卟啉）的无溶剂方法的范围和优化。这一一步法包括在装有隔膜衬里盖的小瓶中将芳香醛加热至约 200°C，然后加入吡咯并保持该温度约 20 分钟。空气中的分子氧作为氧化剂。目前的结果表明，添加苯甲酸作为催化剂将 5,10,15,20-四苯基卟啉的产率从 22% 提高到 32%，对卤代苯基卟啉的产率从 10% 提高到 ~25%。本文还对影响收率、纯化容易程度和扩大反应规模的能力的许多因素进行了检查。由于该方法产生的焦油状副产物比大多数其他合成策略的溶解度低得多，因此纯化所需的溶剂要少得多；简单的提取通常就足够了。这种方法可以在实验室中扩大到 > 300 mg，并为许多中间取代的卟啉提供了一条有吸引力的途径，因为它在溶剂和色谱支持方面产生的废物最少。