(E)-5-methoxy-5-oxopent-3-enyl benzoate | 1025728-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-methoxy-5-oxopent-3-enyl benzoate
• 英文别名: [(E)-5-methoxy-5-oxopent-3-enyl] benzoate
• CAS: 1025728-70-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: AKPCVVSJIGAQKR-WEVVVXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-butenyl benzoate 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三（异丙氧基）膦（3-苯基-1H-茚-1-基）[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-基]钌（II）二氯化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到(E)-5-methoxy-5-oxopent-3-enyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  在空气中进行烯烃复分解反应：打破范式

  摘要：

  报道了在空气中低催化剂负载量的烯烃易位反应的第一项研究。使用不脱气的溶剂以及市售的预催化剂Caz-1，Hov-II和Ind-II，可以得到高达7000的TON值。简单的实验条件允许使用工业级溶剂在空气中在工作台上进行烯烃复分解反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00197

文献信息

• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Ruthenium Complex Bearing a Hydroxy Group Functionalised N‐Heterocyclic Carbene Ligand – A Universal Platform for Synthesis of Tagged and Immobilised Catalysts for Olefin Metathesis
  作者：Louis Monsigny、Stefan Czarnocki、Michał Sienkiewicz、William Kopcha、René Frankfurter、Carla Vogt、Wladimir Solodenko、Anna Kajetanowicz、Andreas Kirschning、Karol Grela

  DOI：10.1002/ejoc.202101092

  日期：2021.12.14

  A ruthenium-based olefin metathesis catalysts featuring a hydroxy-substituted N-heterocyclic carbene ligand is described as a platform for the synthesis of functionalised catalysts through direct acylation of this common precursor. Such complexes have been immobilised on solid support and the corresponding heterogeneous catalysts exhibited a high stability and reactivity both in batch and in flow.

  以羟基取代的 N-杂环卡宾配体为特征的钌基烯烃复分解催化剂被描述为通过直接酰化这种常见前体来合成功能化催化剂的平台。这种复合物已固定在固体载体上，相应的非均相催化剂在间歇和流动中均表现出高稳定性和反应性。
• Silica Immobilized Hoveyda Type Pre-Catalysts: Convenient and Reusable Heterogeneous Catalysts for Batch and Flow Olefin Metathesis
  作者：Wladimir Solodenko、Angelino Doppiu、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning

  DOI：10.1071/ch12434

  日期：——

  Two Hoveyda type ruthenium metathesis precatalysts, Umicore M51 and Umicore M71 SIMES, were immobilized on commercial silica in a simple and fast procedure through direct interaction with the support surface. These precatalysts exhibited good activity in ring-closing, cross, and enyne metathesis reactions and were stable in terms of reusability to be used for consecutive runs under both batch and flow conditions. In non-polar media, the catalytic activity of the precatalysts is truly based on a heterogeneous species, and the contamination of the products with ruthenium was very low with respect to starting catalyst (0.003–0.01 %; 0.13–0.44 ppm). If necessary, such as in solvents like toluene, the ruthenium content can easily be reduced to levels below 0.5 ppm by treatment of the crude metathesis products with the commercial scavenger QuadraSil AP or by use of an additional QuadraSil AP scavenger cartridge under flow conditions.

  通过与载体表面的直接相互作用，以简单快速的方法将两种霍维达型钌复分解前催化剂（优美科 M51 和优美科 M71 SIMES）固定在商用二氧化硅上。这些前催化剂在闭环反应、交叉反应和炔元合成反应中均表现出良好的活性，而且重复使用性稳定，可在间歇和流动条件下连续使用。在非极性介质中，前催化剂的催化活性是真正基于异构物种的，与起始催化剂相比，产物中的钌污染非常低（0.003-0.01%；0.13-0.44 ppm）。如有必要，例如在甲苯等溶剂中，使用商用清除剂 QuadraSil AP 或在流动条件下使用额外的 QuadraSil AP 清除剂滤芯处理粗元合成产物，可轻松将钌含量降至 0.5 ppm 以下。
• A Fast-Initiating Ionically Tagged Ruthenium Complex: A Robust Supported Pre-catalyst for Batch-Process and Continuous-Flow Olefin Metathesis
  作者：Etienne Borré、Mathieu Rouen、Isabelle Laurent、Magaly Magrez、Fréderic Caijo、Christophe Crévisy、Wladimir Solodenko、Loic Toupet、René Frankfurter、Carla Vogt、Andreas Kirschning、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201201589

  日期：2012.12.14

  was designed and anchored onto sulfonated silica, thereby forming a robust and highly active supported olefin‐metathesis pre‐catalyst for applications under batch and continuous‐flow conditions. The involvement of an oxazine–benzylidene ligand allowed the reactivity of the formed Ru pre‐catalyst to be efficiently controlled through both steric and electronic activation. The oxazine scaffold facilitated

  在这项研究中，设计了一种新型的带有吡啶鎓标记的Ru络合物，并将其固定在磺化二氧化硅上，从而形成了一种坚固且高活性的负载型烯烃复分解预催化剂，适用于间歇和连续流动条件下的应用。恶嗪-亚苄基配体的参与使得所形成的Ru预催化剂的反应性可以通过空间和电子活化得到有效控制。恶嗪支架促进了吡啶标记的引入，从而以良好的收率提供了相应的阳离子预催化剂。在仅0.5 mol％的预催化剂负载下，观察到在闭环（RCM），交叉（CM）和烯炔复分解中具有出色的活性。当这种功能强大的预催化剂固定在二氧化硅基阳离子交换树脂上时，产生了用于间歇反应的通用催化活性材料，该材料也用作流动反应器的固定床材料。该系统可以以1 mol％的负载量重复使用，以提供高纯度的复分解产物，并且在分批条件下（低于5 ppm）具有非常低的钌污染。进行了分批处理和流动处理的清除程序，这导致钌含量降低至原始值的十分之一。