arnottin II | 164524-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: arnottin II
• 英文别名: 6,7-Dimethoxyspiro[2-benzofuran-3,6'-benzo[f][1,3]benzodioxole]-1,5'-dione
• CAS: 164524-89-4
• 化学式: C₂₀H₁₄O₇
• 分子量: 366.327
• InChiKey: JEHSMJTYFMMHKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  arnottin II 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium(III) chloride 、 盐酸羟胺 、 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (3aS,4R,5R,10bS)-5-Amino-4-(2-hydroxymethyl-3,4-dimethoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-3a,4,5,10b-tetrahydro-1,3,7,9-tetraoxa-dicyclopenta[a,g]naphthalen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of (±)-homochelidonine

  摘要：

  (+/−)-Homochelidonine 是一种 B/C-cis-11-羟基六氢苯并[c]phenanthridine 生物碱，它通过从 arnottin II（一种非生物碱类的 spiro 氨基酸四环酮，其结构与完全芳香化的生物碱 chelerythrine 相关联）出发，利用 2-苯并呋喃基-1-四氢萘酮作为合成的关键中间体，通过立体选择性方法合成。因此，一种能够获得具有不同骨架氧化阶段的苯并[c]phenanthridine 生物碱的有价值合成方法得以提出。© 2002 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01526-5
• 作为产物：
  描述：

  5,8-dihydro-5,8-epoxynaphtho[2,3-d]-1,3-dioxole 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 cesium bicarbonate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 C₃₁H₃₉N₂O₃⁽¹⁺⁾*I^(1-) 、 水 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.25h， 生成 arnottin II
  参考文献：
  名称：

  使用λ萘酚的非对称dearomative spirolactonization 3个手性相转移催化-iodanes

  摘要：

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.04.028

文献信息

• Arnottin II, a unique spiro compound composed of a 3, 4-dehydro-1-tetralone and a phthalide skeleton: Is it biosynthetically related to a benzo[c]phenanthridine alkaloid ?
  作者：Tsutomu Ishikawa、Masayuki Murota、Toshiko Watanabe、Takashi Harayama、Hisashi Ishii

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00757-4

  日期：1995.6

  The structure of arnottin II (2) was determined to be 3, 4-dehydro-6, 7-methylenedioxy-1-tetralone-2-spiro-3′-(6, 7-dimethoxyphthalide) by its synthesis. The exciton chirality method on the Cotton effects in the CD spectrum revealed the absolute stereochemistry as an R configuration. The biosynthetical relationship of 2 to chelerythrine (3), a benzo[c]phenanthridine alkaloid, is speculated.

  通过合成，确认了Arnottin II（2）的结构为3，4-脱氢-6，7-亚甲基二氧基-1-四氢萘-2-螺-3'-（6，7-二甲氧基邻苯二甲酸酯）。激子手性方法在CD光谱中对Cotton的影响揭示了R构型的绝对立体化学。推测了2与白屈菜红碱（3）的生物合成关系，白屈菜红碱为苯并[ c ]菲啶生物碱。
• Syntheses of Arnottin I and Arnottin II
  作者：Matthew J. Moschitto、David R. Anthony、Chad A. Lewis

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00107

  日期：2015.3.20

  Short total syntheses of arnottin I and II were accomplished in 5 and 6 steps, respectively. A sesamol-benzyne cycloaddition with a 3-furyl-benzoate followed by regiospecific lactonization provided rapid, large-scale access to the core of arnottin I. Saponification of arnottin I and hypervalent iodide mediated spirocyclization provided an efficient and direct preparation of racemic arnottin II.
• Asymmetric dearomative spirolactonization of naphthols using λ3-iodanes under chiral phase-transfer catalysis
  作者：Kevin Antien、Guillaume Viault、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.028

  日期：2017.6

  The asymmetric phase-transfer catalytic effect of chiral Cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts was investigated in the context of the λ3-iodane-mediated dearomative spirolactonization of naphthols. The scope and limitations of this methodology were evaluated using various substrates, which were converted into spirolactones in good yields and with enantiomeric excesses up to 58%.

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。
• Stereoselective total synthesis of (±)-homochelidonine
  作者：Makoto Yoshida、Toshiko Watanabe、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01526-5

  日期：2002.9

  (+/-)-Homochelidonine, a B/C-cis-11-hydroxyhexahydrobenzo[c]phenanthridine alkaloid, was stereo selectively synthesized from arnottin II, a non-alkaloidal spirolactonyl tetralone which had been structurally correlated to chelerythrine, a fully aromatized-type alkaloid, by the common use of a 2-benzofuranyl-1-tetralone as a synthetic key intermediate. Thus, a valuable synthetic method accessible to benzo[c]phenanthridine alkaloids with different oxidation stages of the basic skeleton could be proposed. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (+/−)-Homochelidonine 是一种 B/C-cis-11-羟基六氢苯并[c]phenanthridine 生物碱，它通过从 arnottin II（一种非生物碱类的 spiro 氨基酸四环酮，其结构与完全芳香化的生物碱 chelerythrine 相关联）出发，利用 2-苯并呋喃基-1-四氢萘酮作为合成的关键中间体，通过立体选择性方法合成。因此，一种能够获得具有不同骨架氧化阶段的苯并[c]phenanthridine 生物碱的有价值合成方法得以提出。© 2002 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。