2,3,5,6-四苯基磷杂苯 | 293309-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 中文名称: 2,3,5,6-四苯基磷杂苯
• 英文名称: 2,3,5,6-tetraphenylphosphinine
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetraphenylphosphabenzol；Phosphorin, 2,3,5,6-tetraphenyl-
• CAS: 293309-71-4
• 化学式: C₂₉H₂₁P
• 分子量: 400.459
• InChiKey: CNEIITMFCADFIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-四苯基磷杂苯 在 sulfur 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 168000.0h， 以94%的产率得到2,3,5,6-tetraphenylphosphinine-1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  膦膦硫化物的实验与理论研究

  摘要：

  通过硫化相应的膦亚胺（1和2）来制备膦亚胺硫化物的第一个实例（3和4）。这些新化合物已通过NMR光谱和X射线充分表征衍射分析。在DFT水平下研究了母体次膦氧化物（III）和硫化物（IV）的精确电子结构，并将其与母体次膦（I）和1-甲基膦鎓阳离子（II）进行了比较。根据该计算研究，次膦膦硫化物和氧化物是芳族化合物。在磷化氢硫化物中，硫孤对通过两个σ*（P–C）轨道和磷化氢π*系统得到有效稳定。膦的氧化导致P杂交状态的完全重组。在整个系列中观察到的变化均遵循Bent规则，并且与实验数据非常吻合。

  DOI：

  10.1039/b702851b
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 4,6-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinine 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,3,5,6-四苯基磷杂苯
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶基官能化膦中的 P,N-协同作用实现高选择性、可逆的水活化

  摘要：

  制备了四吡啶基官能化膦并进行了结构表征。供体官能化的芳香磷杂环与水发生高选择性甚至可逆反应。计算揭示了该过程的 P,N-协同作用，侧翼的吡啶基用于动力学增强 H 2 O通过氢键与低配位磷原子的形式氧化加成过程。随后的互变异构形成 1,2-二氢膦衍生物，即使在室温下，也可以通过施加真空定量地转化回膦。这个过程可以重复多次，且膦没有任何分解的迹象。在 CuI·SMe 2存在下，形成 ([Cu 2 I 2 (膦)] 2 ) 类型的二聚体，其中每个磷原子显示出不太常见的 μ 2 -桥接 2e - -孤对电子给体到两个 Cu( I ) 中心。我们的结果表明，完全不饱和的磷杂环，含有反应性 P C 双键是激活 E-H 键的有趣候选者，而此类化合物的芳香性在反应的可逆性中发挥着重要作用，这得到了 NICS 计算的支持。

  DOI：

  10.1039/d3sc05930h

文献信息

• [EN] DIHYDROFURAN DERIVATIVES AS INSECTICIDAL COMPOUNDS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE DIHYDROFURANE EN TANT QUE COMPOSÉS INSECTICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013026726A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  The present invention provides compounds of formula I wherein Q is Q1 or Q2; A1, A2, A3 and A4 are independently of each other C-H, C-R7, or nitrogen; R1 is C1-C8haloalkyl; R2 is aryl or aryl substituted by one to five R11, or heteroaryl or heteroaryl substituted by one to five R11; and R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined in the claims. The invention also provides methods of controlling insects, acarines, nematodes or molluscs which methods comprise applying to a pest, to a locus of a pest, or to a plant susceptible to attack by a pest an insecticidally, acaricidally, nematicidally or molluscicidally effective amount of a compound of formula (I).

  本发明提供了式I的化合物，其中Q是Q1或Q2；A1、A2、A3和A4分别独立地为C-H、C-R7或氮；R1为C1-C8卤代烷基；R2为芳基或被1至5个R11取代的芳基，或者为杂环芳基或被1至5个R11取代的杂环芳基；以及R3、R4、R5、R6和R7如权利要求中所定义的。该发明还提供了控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，该方法包括向害虫、害虫的生境或易受害虫侵害的植物施加式(I)的化合物的杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的有效量。
• DIHYDROFURAN DERIVATIVES AS INSECTICIDAL COMPOUNDS
  申请人：Smejkai Tomas

  公开号：US20140235533A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  The present invention provides compounds of formula I wherein Q is Q1 or Q2; A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other C—H, C—R 7 , or nitrogen; R 1 is C 1 -C 8 haloalkyl; R 2 is aryl or aryl substituted by one to five R 11 , or heteroaryl or heteroaryl substituted by one to five R 11 ; and R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are as defined in the claims. The invention also provides methods of controlling insects, acarines, nematodes or molluscs which methods comprise applying to a pest, to a locus of a pest, or to a plant susceptible to attack by a pest an insecticidally, acaricidally, nematicidally or molluscicidally effective amount of a compound of formula (I).

  本发明提供了式I的化合物，其中Q是Q1或Q2；A1、A2、A3和A4独立地是C-H、C-R7或氮；R1是C1-C8卤代烷基；R2是芳基或芳基上被1-5个R11取代，或杂环芳基或杂环芳基上被1-5个R11取代；R3、R4、R5、R6和R7如权利要求中所定义。本发明还提供了控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，该方法包括向害虫、害虫的生境或易受害虫攻击的植物施用式（I）的杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的化合物。
• Solid-state 31P NMR characterisation of phosphinine-stabilised gold nanoparticles and a phosphinine-gold complex
  作者：Samith Komath Mallissery、Dietrich Gudat

  DOI：10.1039/c000695e

  日期：——

  Solid-State 31P NMR studies reveal that phosphinine ligands employed for the stabilisation of gold nanoparticles react in part during the synthesis, and that the particles are stabilised by a mixture of intact phosphinine units together with several other surface-bound species. The spectral data of these species are characteristic for phosphine-type donors although unambiguous structure assignment was as yet unfeasible. The spectral data of surface-bound phosphinines were verified by comparison with the spectrum of an authentic complex [(1)AuCl]. The metal-bound phosphinines in both the complex and the nanoparticles prefer η1(P)-coordination to a single metal atom, and the observation of splittings arising from coupling with 197Au (I = 3/2) nuclei indicates that these ligands are not mobile. The fraction of intact phosphinines on the nanoparticles drops with decreasing steric protection although the observed product distribution shows no simple relation with substituent patterns.

  固态 31P NMR 研究显示，用于稳定金纳米粒子的膦配体在合成过程中发生了部分反应，粒子由完整的膦单元与其他几种表面结合物质的混合物稳定。这些物质的光谱数据具有膦类供体的特征，但目前还无法明确确定其结构。通过与真实复合物 [(1)AuCl] 的光谱进行比较，验证了表面结合膦的光谱数据。络合物和纳米粒子中与金属结合的膦都倾向于与η1(P)-单个金属原子配位，观察到与 197Au (I = 3/2) 原子核耦合产生的分裂表明这些配体不具有流动性。虽然观察到的产物分布与取代基模式没有简单的关系，但纳米粒子上完整膦的比例随着立体保护的减少而下降。
• Verfahren zur Herstellung von Phosphabenzolverbindungen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1036796A1

  公开（公告）日：2000-09-20

  Verfahren zur Herstellung von Phosphabenzolverbindungen der allgemeinen Formeln I und II in denen R1 bis R6 unabhängig voneinander beispielsweise für Wasserstoff stehen durch Umsetzung entsprechender Pyryliumsalze mit PH3 in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Löse- oder Verdünnungsmittels. Die Pyryliumsalze werden mit PH3 bei einer Temperatur oberhalb von 0°C zusammengebracht und bei einer Temperatur von 0°C bis 200°C und einem Druck von oberhalb 1 bar ohne Zusatz eines Säurekatalysators oder einer Base umgesetzt.

  通式 I 和 II 磷苯化合物的制备工艺 其中 R1 至 R6 各自代表例如氢 在有或没有溶剂或稀释剂的情况下，使相应的芘盐与 PH3 反应。芘盐与 PH3 在 0℃以上的温度下混合，在 0℃至 200℃的温度和 1 巴以上的压力下进行反应，无需添加酸催化剂或碱。
• Synthesis and Reactivity of the First η ⁶ ‐Rhodium( <scp>I</scp> ) and η ⁶ ‐Iridium( <scp>I</scp> ) Complexes of 2,6‐Bis(trimethylsilyl)phosphinines
  作者：Marjolaine Doux、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/ejic.200390095

  日期：2003.2

  AbstractIt has been shown that 2 equiv. of 2,3,5,6‐tetraphenylphosphinine (2) react with [Rh(COD)2][BF4] to yield the bis(η1‐phosphinine)RhI complex 6, whose X‐ray crystal structure is presented. On the other hand, 2,6‐bis(trimethylsilyl)phosphinines 4 and 5 react with Rh+ and Ir+ precursors to yield the first (η6‐phosphinine)RhI and ‐IrI complexes 7−10, and 11−12, respectively. The X‐ray crystal structure of complex 8 is presented. Reaction of these η6‐phosphinine complexes with water or ethanol yields the first (η5‐phosphacyclohexadienyl)RhI and ‐IrI complexes 13−17, resulting from the formal 1,1‐addition of RO− and H+. DFT calculations comparing isoelectronic (η6‐phosphinine)‐ and (η6‐benzene)Fe0 and ‐RhI complexes allows the rationalization of the large difference in reactivity of these complexes. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)