1,5,9-triphenyldipyrrin | 1394285-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 1,5,9-triphenyldipyrrin
• 英文别名: 1,5,9-triphenyldipyrromethene；2-phenyl-5-[phenyl-(5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl)methylidene]pyrrole
• CAS: 1394285-03-0
• 化学式: C₂₇H₂₀N₂
• 分子量: 372.469
• InChiKey: OUGCANKEVDUAPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 1,5,9-triphenyldipyrrin 在 三乙胺 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有二吡咯亚甲基衍生物的均相Cu配合物的特殊性质†

  摘要：

  鉴于制备具有二吡咯亚甲基配体的Cu多核配合物，单核配合物[Cu（II）（dipy）2 ]（dipyH = 5-苯基二吡咯亚甲基）和[Cu（II）（dpdipy）2 ]（dpdipyH = 1,5,9 -三苯基二吡咯亚甲基）已制备并通过X射线晶体学，质谱和EPR光谱进行了表征。讨论了它们独特的氧化还原和光谱（吸收/发射）行为。与1,1'-双吡啶的Cu II配合物相反，[Cu（II）（dpdipy）2 ]的还原电解会在几小时的时间范围内导致分解产物。此外，关于此观察，[Cu（I）（dpdipy）2尽管通过氮原子邻位的苯基取代基保护了Cu I核，但仍无法合成] -。理论计算为这种不稳定性提供了一些解释。有趣的是，[Cu（II）（dipy）2 ]和[Cu（II）（dpdipy）2 ]在室温下显示弱发光，这归因于配体中心发射。

  DOI：

  10.1039/c3dt51541a
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-吡咯 、 苯甲醛 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到1,5,9-triphenyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  具有二吡咯亚甲基衍生物的均相Cu配合物的特殊性质†

  摘要：

  鉴于制备具有二吡咯亚甲基配体的Cu多核配合物，单核配合物[Cu（II）（dipy）2 ]（dipyH = 5-苯基二吡咯亚甲基）和[Cu（II）（dpdipy）2 ]（dpdipyH = 1,5,9 -三苯基二吡咯亚甲基）已制备并通过X射线晶体学，质谱和EPR光谱进行了表征。讨论了它们独特的氧化还原和光谱（吸收/发射）行为。与1,1'-双吡啶的Cu II配合物相反，[Cu（II）（dpdipy）2 ]的还原电解会在几小时的时间范围内导致分解产物。此外，关于此观察，[Cu（I）（dpdipy）2尽管通过氮原子邻位的苯基取代基保护了Cu I核，但仍无法合成] -。理论计算为这种不稳定性提供了一些解释。有趣的是，[Cu（II）（dipy）2 ]和[Cu（II）（dpdipy）2 ]在室温下显示弱发光，这归因于配体中心发射。

  DOI：

  10.1039/c3dt51541a

文献信息

• Synthesis and characterisation of neutral mononuclear cuprous complexes based on dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands
  作者：Xiaohui Liu、Hongmei Nan、Wei Sun、Qikai Zhang、Mingjian Zhan、Luyi Zou、Zhiyuan Xie、Xiao Li、Canzhong Lu、Yanxiang Cheng

  DOI：10.1039/c2dt30618b

  日期：——

  Heteroleptic neutral mononuclear cuprous complexes with dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands including 1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (1), 5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (2), 2,8-dibromo-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (3), 1,9-dichloro-5-phenyldipyrrin (4), 1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin (5), 5-pentafluorophenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (6) and 1,5,9-triphenyldipyrrin (7) have been synthesized and fully characterized. The central Cu(I) atoms of these complexes in general formulas of Cu(1–6)(PPh3)2 (1a–6a) and Cu(1–6)(DPEphos) (1b–6b) [DPEphos = bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether] all exhibit a pseudo-tetrahedral geometry, while complex Cu(7)(PPh3) (7a) is tricoordinated in a pyramidal conformation due to the large steric hindrance of ligand 7. The oxidation potentials assigned to oxidations of Cu(I)–Cu(II) are extraordinarily low in the range of 0.36–1.02 V vs. Ag/AgCl compared with traditional [Cu(phen)(PP)]+ analogues. Their emission maxima range from 495 to 595 nm in dichloromethane at room temperature with quantum yields of 0.05–4.03% and lifetimes on the order of nanoseconds. Unlike the characteristic MLCT emission in cationic Cu(I) complexes, the emissions are assigned to the dipyrrin-centered intraligand charge transition (ILCT) based on the fact that the increased conjugation within the dipyrrinato anion leads to a weaker metal–ligand interaction, thus preventing the mixing of π orbitals of ligand and 3d orbitals of Cu(I) atom. This conclusion is also supported by electrochemical data and theoretical calculations.

  合成了一系列含有二吡咯甲川衍生物和膦混合配体的杂配位中性单核亚铜配合物，并用 1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(1)、5-苯基-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(2)、2,8-二溴-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(3)、1,9-二氯-5-苯基二吡咯甲川(4)、1,9-二溴-5-苯基二吡咯甲川(5)、5-(五氟苯基)-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(6)和1,5,9-三苯基二吡咯甲川(7)进行了全面表征。这些配合物的中心Cu(I)原子通常具有伪四面体几何构型，通式为Cu(1~6)(PPh3)2(1a~6a)和Cu(1~6)(DPEphos)(1b~6b)[DPEphos=二(2-二苯基膦苯基)醚]，而配体7由于空间位阻较大，使得配合物Cu(7)(PPh3)(7a)表现出三角锥形的结构。与传统的[Cu(phen)(PP)]+类似物相比，这些配合物中Cu(I)到Cu(II)的氧化电位在0.36至1.02 V(vs. Ag/AgCl)的范围内异常低。它们在室温下的二氯甲烷中的最大发射波长范围为495至595 nm，量子产率为0.05至4.03%，寿命为纳秒级。与阳离子Cu(I)配合物中的特征MLCT发射不同，这些配合物的发射被归因于二吡咯甲川中心的配体内电荷跃迁(ILCT)，这是因为二吡咯甲川阴离子内部共轭程度的增加导致金属与配体之间的相互作用减弱，从而阻止了配体π轨道与Cu(I)原子的3d轨道的混合。这一结论也得到了电化学数据和理论计算的支持。
• Synthesis of 1,9-diphenyldipyrrins and their Rhenium(I) complexation
  作者：Lina Ye、Xiaojuan Lv、Feng Chen、Songlin Xue

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121879

  日期：2024.3