(2Z)-2-methylpenta-2,4-dienyl-N,N-dimethylamine | 50876-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2Z)-2-methylpenta-2,4-dienyl-N,N-dimethylamine
• 英文别名: dimethyl-(2-methyl-penta-2c,4-dienyl)-amine；5-Dimethylamino-4-methyl-penta-1,3c-dien；(2Z)-N,N,2-trimethylpenta-2,4-dien-1-amine
• CAS: 50876-45-4
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: OERJXLILDYTNKO-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-2-methylpenta-2,4-dienyl-N,N-dimethylamine 在 sodium methylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-dimethylamino-5-methyl-1-phenyl-4-vinyl-5-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第7部分。烯丙基（戊二烯基）-和丙炔基（戊二烯基）铵阳离子的重排。[5,4]σ重排

  摘要：

  阳离子（7），（17），（22）和（27）的碱催化重排产生烯胺（9），（18），（23）和（28），水解后产生醛（ 10），（19），（24）和（29）。该反应显示为通过包含10π电子的九元过渡态进行的[5,4]σ重排。3-苯基丙-2-炔基（戊二烯基）铵阳离子的碱催化重排（51），（52），（60）和（61），但仅产生[1,2]，[3， 2]和[5,2]σ重排。

  DOI：

  10.1039/p19800002033
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-(3,3-dimethylallyl)-<(2Z)-2-methylpenta-2,4-dienyl>ammonium bromide 在 sodium methylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以2.5 g的产率得到(2Z)-2-methylpenta-2,4-dienyl-N,N-dimethylamine
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第7部分。烯丙基（戊二烯基）-和丙炔基（戊二烯基）铵阳离子的重排。[5,4]σ重排

  摘要：

  阳离子（7），（17），（22）和（27）的碱催化重排产生烯胺（9），（18），（23）和（28），水解后产生醛（ 10），（19），（24）和（29）。该反应显示为通过包含10π电子的九元过渡态进行的[5,4]σ重排。3-苯基丙-2-炔基（戊二烯基）铵阳离子的碱催化重排（51），（52），（60）和（61），但仅产生[1,2]，[3， 2]和[5,2]σ重排。

  DOI：

  10.1039/p19800002033

文献信息

• [2++4] Cycloadditions of Iminium Ions − Concerted or Stepwise Mechanism of Aza Diels−Alder Reactions?
  作者：Herbert Mayr、Armin R. Ofial、Jürgen Sauer、Bernhard Schmied

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2013::aid-ejoc2013>3.0.co;2-a

  日期：2000.6

  kinetics of these hetero Diels−Alder reactions, which have been followed by dilatometry and 1H-NMR spectroscopy, obey second-order rate laws. Since the observed rate constants are only 30−300 times larger than those calculated for the stepwise process by the linear free-enthalpy relationship lg k = s (E + N), it is concluded that these cycloadditions proceed in a stepwise manner or through pericyclic

  N,N-二甲基亚甲基铵离子 1 与 1,3-二烯 2a-2f 发生区域和立体选择性反应，生成 1,2,5,6-四氢吡啶鎓离子 3。这些杂 Diels-Alder 反应的动力学具有其次是膨胀法和 1H-NMR 光谱，服从二阶速率定律。由于观察到的速率常数仅比通过线性自由焓关系 lg k = s (E + N) 为逐步过程计算的速率常数大 30-300 倍，因此可以得出结论，这些环加成以逐步方式或通过周环进行两个新 σ 键的协同形成没有显着稳定的过渡态。相比之下，亚胺离子 1 与环戊二烯 (2g) 的反应产生 2,2-二甲基-2-azoniabicyclo[2.2。
• Lukes; Pliml, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1950, vol. 15, p. 512,513
  作者：Lukes、Pliml

  DOI：——

  日期：——
• Lukes; Pliml, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1950, vol. 15, p. 463,465
  作者：Lukes、Pliml

  DOI：——

  日期：——
• LAIRD T.; OLLIS W. D.; SUTHERLAND I. D., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 1, NO 9, 2033-2048
  作者：LAIRD T.、 OLLIS W. D.、 SUTHERLAND I. D.

  DOI：——

  日期：——
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 7. The rearrangements of allyl(pentadienyl)- and propynyl(pentadienyl)ammonium cations. The [5,4] sigmatropic rearrangement
  作者：Trevor Laird、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19800002033

  日期：——

  The base catalysed rearrangements of the cations (7), (17), (22), and (27) gave the enamines (9), (18), (23), and (28), which on hydrolysis yielded the aldehydes (10), (19), (24), and (29) respectively. The reactions are shown to be concerted [5,4] sigmatropic rearrangements proceeding via a nine-membered transition state involving 10π electrons. The base catalysed rearrangements of the 3-phenylprop-2-ynyl

  阳离子（7），（17），（22）和（27）的碱催化重排产生烯胺（9），（18），（23）和（28），水解后产生醛（ 10），（19），（24）和（29）。该反应显示为通过包含10π电子的九元过渡态进行的[5,4]σ重排。3-苯基丙-2-炔基（戊二烯基）铵阳离子的碱催化重排（51），（52），（60）和（61），但仅产生[1,2]，[3， 2]和[5,2]σ重排。