3-((p-Toluidino)methyl)benzenamine | 852653-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((p-Toluidino)methyl)benzenamine
• 英文别名: 3-[(4-methylanilino)methyl]aniline
• CAS: 852653-37-3
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: IHTHUOOYPFYZQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  384.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 3-氨基苄胺 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium carbonate 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以55 %的产率得到3-((p-Toluidino)methyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  钌/η5-苯氧催化苯酚与胺的胺化

  摘要：

  已知钌(II)络合物可通过π配位与含苯化合物形成η 6 -芳烃络合物，这种性质广泛用于引发通常用游离芳烃观察不到的反应。一个典型的例子是亲核芳香取代，其中钌络合的芳基卤化物经历亲核攻击，从而可以通过用亲核试剂取代卤化物来直接合成各种芳香族化合物。然而，这种活化依赖于Ru(II)物质的吸电子效应，并且受到η 6 -芳烃对芳烃交换的阻力的阻碍。在以前对催化的追求中，配体设计的重点集中在促进芳烃交换。在这项研究中，我们将钌活化策略扩展到酚类的反极性取代反应。胺化通过酚和胺之间的直接缩合进行，关键中间体被确定为[bis(η 5 -phenoxo)Ru]，它是由市售钌催化剂原位生成的。与经过充分研究的环戊二烯基 (Cp) 型配体相比，我们证明了 η 5 -phenoxo 基序作为 Cp 的优异替代品，以两种关键方式促进苯酚的胺化：其较少的给电子性质增强了苯酚的氨基化。钌单元的撤回作用，有利于苯酚配合

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02089

文献信息

• Catalytic Amination of Phenols with Amines
  作者：Kai Chen、Qi-Kai Kang、Yuntong Li、Wen-Qiang Wu、Hui Zhu、Hang Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c12622

  日期：2022.1.26

  availability of both phenols and amines, aniline synthesis through direct coupling between these starting materials would be extremely attractive. Herein, we describe a rhodium-catalyzed amination of phenols, which provides concise access to diverse anilines, with water as the sole byproduct. The arenophilic rhodium catalyst facilitates the inherently difficult keto–enol tautomerization of phenols by means of

  鉴于酚类和胺类的广泛流行和易于获得，通过这些起始材料之间的直接偶联合成苯胺将极具吸引力。在这里，我们描述了一种铑催化的酚胺化，它提供了对各种苯胺的简洁访问，而水是唯一的副产物。亲惰性铑催化剂通过π-配位促进苯酚固有的困难的酮-烯醇互变异构化，允许随后与胺类脱水缩合。我们通过对具有各种电子特性的大量酚类和多种伯胺和仲胺进行反应，证明了这种氧化还原中性催化的普遍性。结构复杂的生物活性分子的后期功能化的几个例子，包括药物，
• 一种酚和胺直接偶联合成芳胺化合物的方法
  申请人：西湖大学

  公开号：CN113845492B

  公开（公告）日：2023-05-02

  本发明属于有机合成领域，具体公开了一种酚和胺直接偶联合成芳胺化合物的方法，包括：在有机溶剂中，以酚和胺为底物，铑为催化剂，在80～150℃下进行偶联反应，再经过纯化分离得到芳胺化合物；本发明方法操作简单，无需将酚预活化以及外加氢源，步骤及原子经济性好，且酚和胺来源丰富，价格相对低廉，反应收率高，对于各类带有不同官能团的酚和胺均有很好的普适性，并且可用于复杂药物分子的后期修饰。本发明方法可用于合成一系列芳胺化合物，合成的化合物在农药、医药等领域均有广泛的应用价值。
• 10.1021/jacs.4c02089
  作者：Chen, Kai、Ma, Yixuan、Lin, Yunzhi、Li, Jia-Yue、Shi, Hang

  DOI：10.1021/jacs.4c02089

  日期：——

  with benzene-containing compounds through π-coordination, a property extensively utilized to initiate reactions not typically observed with free arenes. A prime example is nucleophilic aromatic substitution, where ruthenium-complexed aryl halides undergo nucleophilic attack, allowing the direct synthesis of diverse aromatic compounds by displacing halides with nucleophiles. However, this activation relies

  已知钌(II)络合物可通过π配位与含苯化合物形成η 6 -芳烃络合物，这种性质广泛用于引发通常用游离芳烃观察不到的反应。一个典型的例子是亲核芳香取代，其中钌络合的芳基卤化物经历亲核攻击，从而可以通过用亲核试剂取代卤化物来直接合成各种芳香族化合物。然而，这种活化依赖于Ru(II)物质的吸电子效应，并且受到η 6 -芳烃对芳烃交换的阻力的阻碍。在以前对催化的追求中，配体设计的重点集中在促进芳烃交换。在这项研究中，我们将钌活化策略扩展到酚类的反极性取代反应。胺化通过酚和胺之间的直接缩合进行，关键中间体被确定为[bis(η 5 -phenoxo)Ru]，它是由市售钌催化剂原位生成的。与经过充分研究的环戊二烯基 (Cp) 型配体相比，我们证明了 η 5 -phenoxo 基序作为 Cp 的优异替代品，以两种关键方式促进苯酚的胺化：其较少的给电子性质增强了苯酚的氨基化。钌单元的撤回作用，有利于苯酚配合