Methyl 4-formamido-3-iodobenzoate | 514805-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 4-formamido-3-iodobenzoate
• CAS: 514805-23-3
• 化学式: C₉H₈INO₃
• 分子量: 305.072
• InChiKey: DBANFDAALYFCIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4-formamido-3-iodobenzoate 在 palladium diacetate potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、2.74 MPa 条件下， 反应 65.0h， 生成 Dimethyl 4-[formyl-[1-(4-methylphenyl)sulfonylpent-2-en-2-yl]amino]benzene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将邻碘苯胺和邻氨基苯甲酸甲酯加到乙炔砜上。喹诺酮类药物的新开发路线，包括首先合成药用草药Ruta chalepensis的两种生物碱。

  摘要：

  在适当地邻位取代的苯胺与炔属砜共轭加成后，分子内将相应的砜稳定的阴离子进行酰化反应，从而开发出了一种2-取代的4-喹诺酮的新型合成方法。通常将各种取代的苯胺共轭加到烷基取代的炔属砜中的过程缓慢且收率低，特别是当苯胺含有吸电子取代基如酯基时。在某些情况下，通过DMAP的存在和在DMF水溶液中使用过量的砜来增强反应。N-甲酰苯胺被证明优于游离苯胺。根据反应物的条件和结构，产物是乙烯基或烯丙基砜。炔属砜在碱催化条件下与其烯丙基和炔丙基异构体平衡存在。因此，三种不饱和砜中的任何一种都可以用作共轭加成的起始原料。已证明邻碘苯胺优于邻氨基苯甲酸甲酯衍生物，并顺利进行了偶联物添加。将产物在甲醇中进行钯催化的羰基化反应，然后通过用强碱（如LiHMDS或LiTMP）处理将所得的甲酯环化，然后用铝汞齐进行还原性脱磺酰化反应。所得的2-取代的4-喹诺酮类化合物包括天然存在的药用化合物1和2以及O-甲基衍生物3。

  DOI：

  10.1021/jo026595t
• 作为产物：
  描述：

  甲酸 、 4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯 反应 4.0h， 以97%的产率得到Methyl 4-formamido-3-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  将邻碘苯胺和邻氨基苯甲酸甲酯加到乙炔砜上。喹诺酮类药物的新开发路线，包括首先合成药用草药Ruta chalepensis的两种生物碱。

  摘要：

  在适当地邻位取代的苯胺与炔属砜共轭加成后，分子内将相应的砜稳定的阴离子进行酰化反应，从而开发出了一种2-取代的4-喹诺酮的新型合成方法。通常将各种取代的苯胺共轭加到烷基取代的炔属砜中的过程缓慢且收率低，特别是当苯胺含有吸电子取代基如酯基时。在某些情况下，通过DMAP的存在和在DMF水溶液中使用过量的砜来增强反应。N-甲酰苯胺被证明优于游离苯胺。根据反应物的条件和结构，产物是乙烯基或烯丙基砜。炔属砜在碱催化条件下与其烯丙基和炔丙基异构体平衡存在。因此，三种不饱和砜中的任何一种都可以用作共轭加成的起始原料。已证明邻碘苯胺优于邻氨基苯甲酸甲酯衍生物，并顺利进行了偶联物添加。将产物在甲醇中进行钯催化的羰基化反应，然后通过用强碱（如LiHMDS或LiTMP）处理将所得的甲酯环化，然后用铝汞齐进行还原性脱磺酰化反应。所得的2-取代的4-喹诺酮类化合物包括天然存在的药用化合物1和2以及O-甲基衍生物3。

  DOI：

  10.1021/jo026595t

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed 1,6-Aromatic Enamide–Silylalkyne Cycloisomerization: Approach to 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：Kohei Takamoto、Shohei Ohno、Norimichi Hyogo、Hiromichi Fujioka、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01288

  日期：2017.8.18

  Cycloisomerization is an atom economic procedure that converts dienes and enynes into cyclic molecules. To date, cycloisomerization between enamides and silylalkynes has not been explored. We found that N-acyl-N-vinyl-2-silylalkynylaniline derivatives undergo a cycloisomerization in the presence of a well-defined ruthenium hydride to give a 2,3-disubstitued indole. The vinyl and silylmethyl substituents

  环异构化是一种将二烯和烯炔转化为环状分子的原子经济程序。迄今为止，尚未探索酰胺和甲硅烷基炔之间的环异构化。我们发现N-酰基-N-乙烯基-2-甲硅烷基炔基苯胺衍生物在明确定义的氢化钌存在下进行环异构化，得到2,3-二取代的吲哚。吲哚的2-和3-位上的乙烯基和甲硅烷基甲基取代基可以很容易地转化为其他官能团。
• Indole Synthesis by Conjugate Addition of Anilines to Activated Acetylenes and an Unusual Ligand-Free Copper(II)-Mediated Intramolecular Cross-Coupling
  作者：Detian Gao、Thomas G. Back

  DOI：10.1002/chem.201202307

  日期：2012.11.12

  A versatile new synthesis of indoles was achieved by the conjugate addition of N‐formyl‐2‐haloanilines to acetylenic sulfones, ketones, and esters followed by a copper‐catalyzed intramolecular C‐arylation. The conjugate addition step was conducted under exceptionally mild conditions at room temperature in basic, aqueous DMF. Surprisingly, the C‐arylation was performed most effectively by employing

  通过共轭添加N可以实现吲哚的多用途新合成-甲酰基-2-卤代苯胺制得炔属砜，酮和酯，然后进行铜催化的分子内C-芳基化反应。在室温下，在碱性DMF水溶液中，在异常温和的条件下进行缀合物添加步骤。出人意料的是，在没有外部配体的情况下，通过使用乙酸铜（II）作为催化剂，可以最有效地进行C-芳基化，而无需保护空气或水。对于炔酮而言，此过程的一个不寻常特征是初始共轭加成产物能够充当催化剂的配体，从而使其能够参与进一步转化为最终吲哚产物的催化作用。 。机械研究，包括EPR实验，表明DMF的碱催化水解生成的甲酸盐离子将铜（II）还原为活性铜（I）物种。该方法还用于再循环由铜（I）的不定氧化产生的任何铜（II），从而防止催化剂失活。涉及连接到改性Merrifield树脂上的炔属砜的反应的几个例子证明了使用此方案固相合成吲哚的可行性，并且通过使用含有氯烷基取代基的炔属砜在一锅中获得了三环产物。
• Synthesis of Indoles by Conjugate Addition and Ligand-Free Copper-Catalyzed Intramolecular Arylation of Activated Acetylenes with o-Haloanilines
  作者：Detian Gao、Masood Parvez、Thomas G. Back

  DOI：10.1002/chem.201002628

  日期：2010.12.27

  and efficient new synthesis of variously functionalized and substituted indoles was achieved by the addition and copper‐catalyzed coupling of N‐formyl‐o‐haloanilines with acetylenic sulfones, esters and ketones (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). The reaction employs copper(II) acetate under ligand‐free conditions without the need for exclusion of air and moisture.

  空气和水欢迎-配体无需申请！通过将N-甲酰基-邻-卤代苯胺与炔属砜，酯和酮进行加成和铜催化偶合，可以简便，高效地合成各种官能化和取代的吲哚（参见方案; EWG =吸电子基团）。该反应在无配体条件下使用乙酸铜（II），而无需排除空气和湿气。