摘要:
一系列紧密相关的卟啉钴的电子转移(ET)特性[2,3,7,8,12,13,17,18,八氟-5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉o]钴,CoF(28)TPP,[2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四苯基)卟啉对]钴,CoF(8)TPP,5,10通过循环伏安法,循环伏安数字模拟,原位UV-可见光和IR光谱电化学,动力学ET研究,本体电解,(19)F NMR光谱,X射线晶体学和分子建模。在含有0.1 M的四丁基六氟磷酸铵(TBAPF(6))作为支持电解质的苄腈中,发现Co(2 + / 3 +)氧化还原对的ET速率常数强烈依赖于取代基。对于研究的化合物,异质ET速率常数(k(el))变化10倍(4),ET自交换速率常数(k(ex))变化超过7个数量级。对于所有化合物,其余观察到的环氧化以及金属和环还原事件均显示出几乎相同的k(el)值。紫外可见光谱和红外光谱电化学,本体电解和(19)F