(3R,4S)-4-[(R)-1-hydroxy-2-phenyl-2,3-butadienyl]-3-methoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone | 444083-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-4-[(R)-1-hydroxy-2-phenyl-2,3-butadienyl]-3-methoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone
• CAS: 444083-23-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: PHCUIGDMNKAIKV-ARFHVFGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-[(R)-1-hydroxy-2-phenyl-2,3-butadienyl]-3-methoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过2-氮杂环丁酮拴系的烯醇的分子内[2 + 2]环加成反应合成可变形的三环β-内酰胺：通过选择性烯烃取代来控制区域选择性。

  摘要：

  已经开发了一种方便的无金属方法，用于制备结构新颖的，含有环丁烷环的应变三环β-内酰胺。解释β-内酰胺类分子内[2 + 2]环内加成反应的第一个实例是通过2-氮杂环丁酮系留的烯醇的热解获得的，2-烯氮杂环丁烯酸酯系的烯醇在水介质中是通过区域和非对映选择性铟介导的羰基烯丙基化而制得的。 4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛。值得注意的是，仅通过烯烃组分的取代模式的细微变化，就可以在丙二烯组分中调节环加成的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200500807
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3R,4S)-1-(2-propenyl)-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-2-azetidinone 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3R,4S)-4-[(R)-1-hydroxy-2-phenyl-2,3-butadienyl]-3-methoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Structurally Novel Bi- and Tricyclic β-Lactams via [2 + 2] Cycloaddition or Radical Reactions in 2-Azetidinone-Tethered Enallenes and Allenynes

  摘要：

  [GRAPHICS]Thermolysis of beta-lactam-tethered enallenyl alcohols gave tricyclic ring structures via a formal [2 + 2] cycloaddition of the alkene with the distal bond of the allene, while the tin-promoted radical cyclization in 2-azetidinone-tethered allenynes proceeded to provide bicyclic beta-lactams containing a medium-sized ring. The access to cyclization precursors was achieved by regio- and stereoselective metal-mediated carbonyl allenylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes in an aqueous environment.

  DOI：

  10.1021/ol034995c

文献信息

• New Regiocontrolled Synthesis of Functionalized Pyrroles from 2-Azetidinone-Tethered Allenols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、María C. Redondo

  DOI：10.1002/chem.200700788

  日期：2008.1.7

  A new one-pot approach to synthesize densely substituted racemic and enantiopure pyrroles from beta-lactams has been developed. The approach relies on the regiocontrolled cyclization of beta-allenamine intermediates derived from the ring opening of 2-azetidinone-tethered allenols. In this approach four points of diversity are introduced, one of which is the position of the allene moiety on the beta-lactam

  已开发出一种新的一锅法，可从β-内酰胺合成密集取代的外消旋和对映纯吡咯。该方法依赖于衍生自2-氮杂环丁酮系链的烯丙醇的开环的β-亚胺胺中间体的区域控制环化。在这种方法中，引入了四个多样性点，其中之一是β-内酰胺环上丙二烯部分的位置。
• Additions of Allenyl/Propargyl Organometallic Reagents to 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes: Novel Palladium-Catalyzed Domino Reactions in Allenynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1719::aid-chem1719>3.0.co;2-u

  日期：2002.4.2

  Metal-mediated carbonyl allenylation and propargylation of 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated in aqueous environment. Different propargyl bromide and metal promoters showed varied regio- and stereoselectivities on product formation. In addition, an unprecedented one-pot stereoselective synthesis of beta-chlorinated allylic alcohols, which can also be considered as functionalized allylsilanes

  在水环境中研究了金属介导的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的羰基烯丙基化和炔丙基化。不同的炔丙基溴和金属助催化剂在产物形成上显示出不同的区域选择性和立体选择性。此外，已经开发出前所未有的一锅法立体选择性合成的β-氯化烯丙基醇，也可以认为是官能化的烯丙基硅烷，涉及氯化锡（Ⅳ）介导的炔丙基三甲基硅烷与4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的反应。 。一些所得的偶联产物经历了过渡金属催化的反应，例如烯丙基Pauson-Khand和钯催化的反应，从而导致了新颖的稠合或桥接的三环β-内酰胺。值得注意的是，一种新颖的多米诺骨牌工艺 即发现了烯丙基环化/分子内Heck反应。级联反应的可能机制应涉及在（π-烯丙基）钯配合物上进行分子内环化和Heck型反应。
• New Aspects of the Indium Chemistryof Carbonyl-β-lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Raquel Rodríguez-Acebes

  DOI：10.1055/s-2003-39388

  日期：——

  Reactions of racemic as well as optically pure carbonyl-β-lactams with stabilized organo-indium reagents were investigated in aqueous media. The regio- and stereochemistry of the processes were generally good, offering a convenient asymmetric entry to densely functionalized hydroxy-β-lactams.

  研究了外消旋和光学纯羰基-δ-内酰胺与稳定的有机铟试剂在水介质中的反应。反应过程的区域和立体化学性质普遍良好，为获得官能化程度较高的羟基δ-内酰胺提供了便捷的不对称途径。
• Domino metal-free allene-β-lactam-based access to functionalized pyrroles
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、María C. Redondo

  DOI：10.1039/b601238h

  日期：——

  A novel transition metal-free domino reaction sequence in allene-β-lactams, leading to the biologically relevant pyrrole frame has been developed using a sodium methoxide–methanol system.

  烯丙基-β-内酰胺中无过渡金属的多米诺反应序列新颖，使用甲醇钠-甲醇体系，可生成与生物相关的吡咯骨架。
• Synthesis of Strained Tricyclic β-Lactams by Intramolecular [2+2] Cycloaddition Reactions of 2-Azetidinone-Tethered Enallenols: Control of Regioselectivity by Selective Alkene Substitution
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、María C. Redondo、M. Rosario Torres

  DOI：10.1002/chem.200500807

  日期：2006.2.1

  preparation of structurally novel, strained tricyclic beta-lactams containing a cyclobutane ring has been developed. The first examples accounting for the intramolecular [2+2] cycloaddition reactions in beta-lactams have been achieved by the thermolysis of 2-azetidinone-tethered enallenols, which have been prepared in aqueous media by regio- and diastereoselective indium-mediated carbonyl allenylation of 4-

  已经开发了一种方便的无金属方法，用于制备结构新颖的，含有环丁烷环的应变三环β-内酰胺。解释β-内酰胺类分子内[2 + 2]环内加成反应的第一个实例是通过2-氮杂环丁酮系留的烯醇的热解获得的，2-烯氮杂环丁烯酸酯系的烯醇在水介质中是通过区域和非对映选择性铟介导的羰基烯丙基化而制得的。 4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛。值得注意的是，仅通过烯烃组分的取代模式的细微变化，就可以在丙二烯组分中调节环加成的区域选择性。