(5R,9R)-5-propylindolizidin-3-one | 197960-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (5R,9R)-5-propylindolizidin-3-one
• 英文别名: (5R,8aR)-5-propyl-2,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-3-one
• CAS: 197960-79-5
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: RMMJNKSVEULGIS-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,9R)-5-propylindolizidin-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(+/-)-indolizidine 167B
  参考文献：
  名称：

  用普通三环内酯全合成吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A

  摘要：

  以常见的三环内酯中间体为起始化合物，完成了箭蛙吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的高度立体控制全合成，总产率分别为 17%、14%和 17%，分别。没有 C8 手性取代基的 167B 的 C7-C8 键是通过闭环复分解然后氢化形成的。在具有 C8 手性取代基的 209I 和 223A 中，高度受底物控制的不对称自由基环化被用于形成 C7-C8 键，并且在两个分子中都获得了正确的 C8 取代基立体化学。通过三环内酯的不对称烷基化/差向异构化序列，以正确的立体化学获得了 223A C6 位置的乙基取代基。所有三个吲哚里西啶的 C5 位上的过量碳的裂解是通过使用 Barton 脱羧方案进行的。LAH 还原相应的 indolizidin-3-one 完成了 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500028
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-6-ethenyl-4-(phenylmethyl)-5-propyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,4-oxazin-2-one 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 三甲基铝 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 72.83h， 生成 (5R,9R)-5-propylindolizidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  由α-氨基酸合成对映体纯的吲哚并立定生物碱：（-）-吲哚并立定167B的总合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970591k

文献信息

• Reactions of 1,2-dehydropyrrolidin-5-one with 1,3-dienes. Synthesis of <i>dl</i>-gephyrotoxin 223AB
  作者：Oliver E. Edwards、Austin M. Greaves、Wing-Wah Sy

  DOI：10.1139/v88-191

  日期：1988.5.1

  Evidence is presented that the regiospecific and often stereospecific pseudo-Diels–Alder reactions of 1,3-dienes with N-acyl immonium salts, derived from 5-ethoxy-2-pyrrolidinone, are stepwise reactions. 6,7-Dehydroindolizidinones, unsaturated lactam esters, and new indene and furan derivatives are described. A synthesis of dl-gephyrotoxin 223AB (indolizidine 223AB) from trans-1,3-heptadiene was achieved

  有证据表明，1,3-二烯与衍生自 5-乙氧基-2-吡咯烷酮的 N-酰基亚铵盐的区域特异性和通常立体特异性的假狄尔斯-阿尔德反应是逐步反应。描述了 6,7-脱氢 indolizidinones、不饱和内酰胺酯和新的茚和呋喃衍生物。实现了从反式-1,3-庚二烯合成 dl-gephyrotoxin 223AB（吲哚里西啶 223AB）。
• Chemoenzymatic Enantioselective Synthesis of (-)-Indolizidine 167B
  作者：Robert Chênevert、Ghodsi Mohammadi Ziarani、Mohammed Dasser

  DOI：10.3987/com-98-8421

  日期：——

  (5R, 9R)-(-)-Indolizidine 167 B was synthesized in 8 steps from N-benzyloxycarbonyl-cis-2(R)-acetoxymethyl-6(S)-hydroxymethylpiperidine (2) in an overall yield of 60%. This starting material was obtained from enzymatic desymmetrization of the corresponding meso diacetate (1).

  (5R,9R)-(-)-Indolizidine 167 B 是通过 8 步反应从 N-苄氧基羰基-cis-2(R)-乙酰甲基-6(S)-羟甲基哌啶 (2) 合成的，总产率为 60%。该起始材料来源于相应间二乙酸酯 (1) 的酶促不对称拆分。
• Enantioselective Addition of Activated Terminal Alkynes to 1-Acylpyridinium Salts Catalyzed by Cu−Bis(oxazoline) Complexes
  作者：Zhankui Sun、Shouyun Yu、Zuoding Ding、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ja0734849

  日期：2007.8.1

  CuI/bis(oxazoline)-catalyzed addition of propiolates and terminal ynones to 1-acylpyridinium salt (generated in situ from reaction of pyridine and methyl chloroformate) affords highly functionalized dihydropyridines with excellent enantioselectivity. It is found that the carbonyl group adjacent to the alkyne moiety is essential for the enantioselectivity of the addition. Short synthesis of indolizidines

  CuI/双（恶唑啉）催化丙炔酸酯和末端炔酮加成到 1-酰基吡啶鎓盐（由吡啶和氯甲酸甲酯反应原位生成）得到高度官能化的二氢吡啶，具有优异的对映选择性。发现与炔部分相邻的羰基对于加成的对映选择性是必不可少的。吲哚里西啶 167B 和 223AB 的短合成是通过使用两种加成产物实现的。
• Stereoselective conjugate addition of lactams to nitroalkenes and formal total synthesis of indolizidine 167B
  作者：Akio Kamimura、Yoshiaki Nagata、Ayako Kadowaki、Kosuke Uchida、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.023

  日期：2007.11

  Optically active 5-substituted pyrrolidin-2-ones underwent conjugate addition to nitroalkenes to give the corresponding adducts in a diastereoselective manner. The presence of 18-crown-6 was crucial to achieve good stereoselective addition. Addition of 6-substituted piperidin-2-ones also gave the corresponding adduct in a stereoselective manner. The adduct was readily converted into a bicyclic lactam

  旋光的5-取代的吡咯烷-2-酮经共轭加成到硝基烯烃上，以非对映选择性的方式得到相应的加合物。18-crown-6的存在对于实现良好的立体选择性加成至关重要。6-取代的哌啶-2-酮的添加也以立体选择性的方式得到了相应的加合物。该加合物通过分子内硝基醛醇缩合反应容易地转化为双环内酰胺，并实现了吲哚并立定167B的正式合成。
• N-acyliminium ions: detection of a hidden 2-aza-cope rearrangement
  作者：David J. Hart、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90379-x

  日期：1981.1

  A 2-aza-Cope rearrangement underlying the more typical reactions of N-acyl-2-aza-1,5-hexadienes has been detected using triethylsilane as an acyliminium ion trap.

  N-酰基-2-氮杂-1,5-己二烯更典型反应的2-氮杂-Cope重排已使用三乙基硅烷作为酰基离子阱进行了检测。