(1-vinyl-butyl)-carbamic acid benzyl ester | 91230-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-vinyl-butyl)-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: N-benzyloxycarbonyl-3-hex-1-enylamine；benzyl hex-1-en-3-ylcarbamate；benzyl N-hex-1-en-3-ylcarbamate
• CAS: 91230-11-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: XYUBBCOQDDLAKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  354.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-vinyl-butyl)-carbamic acid benzyl ester 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 正丁基锂 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4S,5S)-3,3-Dichloro-4-chloromethyl-2-oxo-5-propyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Transition metal-catalyzed radical cyclizations: a low-temperature process for the cyclization of N-protected N-allyltrichloroacetamides to trichlorinated .gamma.-lactams and application to the stereoselective preparation of .beta.,.gamma.-disubstituted .gamma.-lactams

  摘要：

  Cyclizations of N-substituted N-allyltrichloroacetamides, where the substituent is an alkyl, Cbz, Boc, Ts, or Ms group, are catalyzed by a 1:1 mixture of CuCl and bipyridine to give the corresponding beta,gamma-trichlorinated gamma-lactams in high yields. The reactions proceed at temperatures from -78-degrees-C to room temperature. Cyclizations of N-allyltrichloroacetamides of acyclic secondary allylic amines are achieved with good selectivity; the cis/trans ratios of the gamma-lactams formed were dependent on the substituents on the nitrogen atom. The stereochemical outcome is compared with that of free-radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo00054a034
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 在 正丁基锂 、 [(C5H5)2Zr(N-tert-butyldimethylsilyl)(THF)] 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 (1-vinyl-butyl)-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  锆介导的 SN2' 取代烯丙醚：受保护的烯丙胺的区域和立体特异性形成

  摘要：

  已经开发出一种新的锆介导的、区域和立体特异性的 SN2' 取代烯丙醚与氮亲核试剂。从与各种 Z 烯丙基醚的反应中以高产率分离出 Cbz 保护的胺产物。提出了与动力学和动力学同位素效应研究结果一致的烯丙基取代机制。

  DOI：

  10.1021/ja056132f

文献信息

• Asymmetric synthesis of N-protected amino acids by the addition of organolithium carboxyl synthons to ROPHy/SOPHy-derived aldoximes and ketoximesChiral oxime ethers in asymmetric synthesis. Part 6.1
  作者：Tracey S. Cooper、Pierre Laurent、Christopher J. Moody、Andrew K. Takle

  DOI：10.1039/b310624a

  日期：——

  hydroxylamines, followed by N-protection, and oxidative cleavage of the carboxyl precursor gave a range of N-protected amino acids and esters. The method was exemplified by the synthesis of a range of derivatives of non-proteinogenic amino acids such as 4-bromophenylalanine, tert-leucine, norvaline, cyclohexyl- and aryl-glycines, 2-amino-8-oxodecanoic acid (Aoda) and alpha-methylvaline.

  描述了一种新的α-氨基酸的不对称合成方法，其中关键步骤是将有机锂羧基合成子（2-呋喃基锂，苯基锂，乙烯基锂）高度非对映选择性地添加到（R）-和（S）-O-（1-苯基丁基） ）肟产生羟胺，乙烯基锂是最令人满意的亲核试剂。随后还原羟胺中的NO键，然后进行N-保护，然后对羧基前体进行氧化裂解，得到一系列N-保护的氨基酸和酯。通过合成一系列非蛋白质氨基酸的衍生物（例如4-溴苯丙氨酸，叔亮氨酸，正缬氨酸，环己基和芳基甘氨酸，2-氨基-8-氧代十二烷酸（Aoda）和α）来举例说明该方法。 -甲基缬氨酸。
• Scope and Mechanism of Formal S_N2‘ Substitution Reactions of a Monomeric Imidozirconium Complex with Allylic Electrophiles
  作者：Gojko Lalic、Jamin L. Krinsky、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja7106096

  日期：2008.4.1

  bromides to give exclusively the products of the SN2' reaction; i.e., attack at the allylic position remote from the leaving group with migration of the double bond. The primary amine products can be isolated in excellent yields, after in situ Cbz protection, in the presence of variety of functional groups. Good diastereoselectivity and complete stereoselectivity allowed the formation of enantioenriched

  锆亚胺配合物 Cp2(THF)Zr=NSi(t-Bu)Me2 (1) 与烯丙基醚、氯化物和溴化物反应，仅生成 SN2' 反应的产物；即，随着双键的迁移，在远离离去基团的烯丙基位置处进行攻击。在各种官能团的存在下，在原位 Cbz 保护后，可以以极好的收率分离伯胺产物。良好的非对映选择性和完全立体选择性允许从富含对映体的烯丙基醚形成富含对映体的烯丙基胺。烯丙基氟化物也实现了 1 的区域特异性取代，众所周知，烯丙基氟化物是其他取代反应中的不良底物。在速率和动力学同位素效应研究的基础上，我们提出了与 1 的烯丙基取代反应的一般机制，其中涉及 THF 的解离和底物的结合，然后是取代步骤。在取代反应的 DFT 研究中，我们确定了取代步骤的六元闭合过渡态和沿反应坐标的其他相关驻点。该研究表明，取代反应可以描述为协调的异步 [3,3]-σ 重排。对反应机理的详细了解为观察到的区域选择性、非对映选择性和立体
• Asymmetric Synthesis of Unsaturated Monocyclic and Bicyclic Nitrogen Heterocycles
  作者：Hiroshi Nomura、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/ol900880w

  日期：2009.7.2

  Hydrolysis of scalemic trichloroacetamides Cl3CCONHCH(R)CHCH2 and allylation, or acylation with but-3-enoic acid, followed by ring-closing metathesis resulted in the formation of unsaturated pyrrolidine and piperidine building blocks. These were employed in the synthesis of (S)-coniine (R = Pr) and a formal synthesis of (+)-anisomycin (R = p-MeOC5H4). Extension of this methodology with R = CH2CHCH2 employing two ring-closing metatheses resulted in the synthesis of unsaturated quinolizidinone and indolizidinone frameworks.
• Allylic selenides in organic synthesis: new methods for the synthesis of allylic amines
  作者：Regan G. Shea、Jeffrey N. Fitzner、John E. Fankhauser、Andreas Spaltenstein、Philip A. Carpino、Richard M. Peevey、Daniel V. Pratt、Bradley J. Tenge、Paul B. Hopkins

  DOI：10.1021/jo00376a037

  日期：1986.12
• Direct conversion of allylic selenides to protected allylic amines
  作者：Regan G. Shea、Jeffrey N. Fitzner、John E. Fankhauser、Paul B. Hopkins

  DOI：10.1021/jo00193a041

  日期：1984.9