methyl endo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undec-9-ene-7-carboxylate | 124595-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: methyl endo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undec-9-ene-7-carboxylate
• 英文别名: methyl endo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo[6.2.1.O^2,7]undec-9-ene-7-carboxylate
• CAS: 124595-49-9；124648-95-9
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₅
• 分子量: 313.31
• InChiKey: VXACWANFXQRGJE-WYFUGZQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl endo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undec-9-ene-7-carboxylate 在 四氧化锇 、 双氧水 、 N-甲基吗啉氧化物 、 叔丁醇 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到methyl endo-9,10-exo-dihydroxy-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undecane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of nucleosides and their related compounds. XII. Menthyl 2,4-dioxo-1,3-oxazine-5-carboxylates: New dienophiles for the asymmetric Diels-Alder reaction directed towards synthesis of carbocyclic C-nucleosides.

  摘要：

  通过热反应将4-氧代-1, 3-二噁烯-5-羧酸酯与异氰酸酯制得的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯，在适当的路易斯酸催化剂存在或缺失的情况下，发现能够在较温和的条件下与环戊二烯反应。因此，甲基3取代的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯与环戊二烯的反应，无论是在室温下还是在-15°C下存在催化量的四氯化钛的情况下，几乎定量地生成相应的加成物。5-苯基衍生物经过还原逆向醛缩反应（RRA反应）转化为一个碳环C-核苷前体，这一步骤是关键。当将这种以四氯化钛催化的达尔斯-阿尔德反应应用于1-8-苯基薄荷基2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯时，获得了相应的加成物，显示出较高的立体异构体过量（主要内端加成物为95%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.933
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 methyl 2,4-dioxo-3-phenyl-1,3-oxazine-5-carboxylate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl endo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undec-9-ene-7-carboxylate 、 methyl exo-4,6-dioxo-5-phenyl-3-oxa-5-azatricyclo<6.2.1.O^2,7>undec-9-ene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of nucleosides and their related compounds. XII. Menthyl 2,4-dioxo-1,3-oxazine-5-carboxylates: New dienophiles for the asymmetric Diels-Alder reaction directed towards synthesis of carbocyclic C-nucleosides.

  摘要：

  通过热反应将4-氧代-1, 3-二噁烯-5-羧酸酯与异氰酸酯制得的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯，在适当的路易斯酸催化剂存在或缺失的情况下，发现能够在较温和的条件下与环戊二烯反应。因此，甲基3取代的2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯与环戊二烯的反应，无论是在室温下还是在-15°C下存在催化量的四氯化钛的情况下，几乎定量地生成相应的加成物。5-苯基衍生物经过还原逆向醛缩反应（RRA反应）转化为一个碳环C-核苷前体，这一步骤是关键。当将这种以四氯化钛催化的达尔斯-阿尔德反应应用于1-8-苯基薄荷基2, 4-二氧代-1, 3-恶嗪-5-羧酸酯时，获得了相应的加成物，显示出较高的立体异构体过量（主要内端加成物为95%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.933