2-[4-(5,11-diethyl-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaen-8-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane | 1429411-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[4-(5,11-diethyl-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaen-8-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane
• CAS: 1429411-59-5
• 化学式: C₃₇H₃₆BF₆N₂PS
• 分子量: 696.547
• InChiKey: ZFMDXTZYFFKNTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.66
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  33.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4-(5,11-diethyl-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaen-8-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane 在 air 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硼-二吡咯亚甲基官能化的半柔性配体作为“接通”荧光探针，用于弱连接方法配合物中的配位变化

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种新型的半不稳定配体，带有硼二吡咯亚甲基（Bodipy）荧光团，当与Pt（II）络合时，可以通过其荧光的变化发出配位模式的变化。配体由通过亚苯基间隔基与Bodipy的内消旋碳连接的膦胺或膦硫醚配位部分组成。有趣的是，通过选择半不稳定部分中的弱结合杂原子，此类新型配体可用于发出荧光“开启”信号的配体置换和螯合反应信号，产生多达10倍的荧光强度增加。Pt（II）中心通过调节荧光团及其内消旋取代基之间的光诱导电子转移来影响Bodipy发射效率。激发的Bodipy物种在激发时产生单重态氧的速率表明，重的Pt（II）中心还通过影响从Bodipy激发的单重态到激发的三重态的系统间交叉，也影响Bodipy的发射效率。这种信号传导策略为协调模式的变化提供了定量的读数，并有可能实现新的分子系统的设计，以进行传感和信号放大。

  DOI：

  10.1021/ic400383t
• 作为产物：
  描述：

  2,6-diethyl-1,3,5,7-tetramethyl-8-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 (2-diphenylphosphanylethylthio)triisopropylsilane 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以61%的产率得到2-[4-(5,11-diethyl-2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaen-8-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]sulfanylethyl-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  硼-二吡咯亚甲基官能化的半柔性配体作为“接通”荧光探针，用于弱连接方法配合物中的配位变化

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种新型的半不稳定配体，带有硼二吡咯亚甲基（Bodipy）荧光团，当与Pt（II）络合时，可以通过其荧光的变化发出配位模式的变化。配体由通过亚苯基间隔基与Bodipy的内消旋碳连接的膦胺或膦硫醚配位部分组成。有趣的是，通过选择半不稳定部分中的弱结合杂原子，此类新型配体可用于发出荧光“开启”信号的配体置换和螯合反应信号，产生多达10倍的荧光强度增加。Pt（II）中心通过调节荧光团及其内消旋取代基之间的光诱导电子转移来影响Bodipy发射效率。激发的Bodipy物种在激发时产生单重态氧的速率表明，重的Pt（II）中心还通过影响从Bodipy激发的单重态到激发的三重态的系统间交叉，也影响Bodipy的发射效率。这种信号传导策略为协调模式的变化提供了定量的读数，并有可能实现新的分子系统的设计，以进行传感和信号放大。

  DOI：

  10.1021/ic400383t

文献信息

• Cooperative Electronic and Structural Regulation in a Bioinspired Allosteric Photoredox Catalyst
  作者：Alejo M. Lifschitz、Ryan M. Young、Jose Mendez-Arroyo、C. Michael McGuirk、Michael R. Wasielewski、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00095

  日期：2016.9.6

  antenna-functionalized hemilabile ligand via partial displacement from a RhI structual node using chloride. In doing so, the distance between the antenna and the central photoredox catalyst is increased, lowering the inherent efficiency of through-space energy transfer. At the same time, coordination of chloride lowers both the charge of the RhI node and the reduction potential of the RhII/I couple, to the extent

  在本文中，我们报告了首个通过结构性耦合的结构和电子控制调控的变构光氧化还原催化剂。尽管通常在自然界中进行协同开发，但这两类控制机制仅在文献中的绝大多数变构酶模拟物和受体中独立应用。通过在超分子配位复合物中嵌入光系统II模型，该复合物响应氯化物作为变构效应物，我们表明距离和光收集的电子控制可以结合起来，以最大化催化活性的变构调节。该仿生系统由Bodipy光天线组成，该光天线能够将激发态能量转移到光氧化还原对，其中激发能用于产生催化活性的电荷分离态。我用氯构造结。这样做会增加天线与中央光氧化还原催化剂之间的距离，从而降低空间能量传输的固有效率。同时，氯化物的配位降低了Rh I节点的电荷和Rh II / I的还原电位耦合的程度是，可以通过从金属中心进行光致电子转移来实现天线激发态的电子猝灭。与仅通过电子调节进行操作的先前开发的系统相比，本系统表明，将电子方法和结构方法结合到变构调节中可提高催化活