2,2-diphenylhexa-4,5-dien-1-ol | 906542-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenylhexa-4,5-dien-1-ol
• 英文别名: 2,2-diphenyl-4,5-hexadien-1-ol；2,2-Diphenyl-hexa-4,5-dien-1-ol
• CAS: 906542-29-8
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: LTEDLLJOEQJQPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diphenylhexa-4,5-dien-1-ol 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以79%的产率得到8-Methyl-1-phenyl-9-oxatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  Unusual regiodivergence in metal-catalysed intramolecular cyclisation of γ-allenols

  摘要：

  不同种类的O-杂环可以通过使用银、锌或锡催化剂从一种共同的γ-烯醇前体中获得，并且通过分子模拟对结果进行了合理化解释。

  DOI：

  10.1039/b913295c
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2‐diphenylpent‐4‐ynoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-diphenylhexa-4,5-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  远程合作组策略使配体能够促进不对称金催化

  摘要：

  通过手性配体金属的配合，首次实现了加速性不对称金催化。设计的手性联萘基配体中不对称定位的远端酰胺基团起一般碱催化剂的重要作用，并选择性地促进4-allen-1-ols环化成一个前手性异戊烯面。该反应大多数是与非手性底物高度对映选择性的，并且由于催化的加速性质，允许低至100ppm的负载。在任何主链sp 3上都存在一个预先存在的手性中心碳-碳，该反应保持高效，最重要的是，无论底物的立体化学如何，都能保持出色的异戊烯表面选择性。通过使用配体和底物对映体的不同组合，现在可以以极高的选择性获得通用的2-乙烯基四氢呋喃的所有四种立体异构体。该化学的基础设计揭示了一种新颖的，概念上独特的策略来应对具有挑战性的不对称金催化，迄今为止，该策略依赖于减速性不对称空间位阻方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09136

文献信息

• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。
• Stable yet reactive cationic gold catalysts with carbon based counterions
  作者：Xiaojun Zeng、Shiwen Liu、Bo Xu

  DOI：10.1039/c6ra19064b

  日期：——

  Widely applicable cationic gold catalysts with a carbon based counterion.

  具有碳基对离子的广泛适用的阳离子金催化剂。
• Indolizy Carbene Ligand. Evaluation of Electronic Properties and Applications in Asymmetric Gold(I) Catalysis
  作者：Thibaut Martinez、Avassaya Vanitcha、Claire Troufflard、Nicolas Vanthuyne、Jérémy Forté、Geoffrey Gontard、Gilles Lemière、Virginie Mouriès‐Mansuy、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.202106142

  日期：2021.9

  precursors. When armed with a methylene phosphine oxide moiety on the stereogenic center adjacent to the nitrogen atom, the corresponding bifunctional carbene ligands give rise to highly enantioselective heterocyclizations. DFT calculations brought some rationalization and highlighted the critical roles played by the phosphine oxide group and the tosylate anion in the asymmetric cyclization of γ-allenols

  我们在此报告了一个新的基于吲哚嗪-亚基 (Indolizy) 部分的卡宾配体家族。相应的金 (I) 配合物很容易从金 (I) 促进的烯丙基吡啶前体的环化中获得。通过实验方法和 DFT 计算对电子特性的评估证实了这些配体的强 σ 供体和 π 接受特性。金 (I) 配合物的阳离子化产生催化物质，触发（多）不饱和前体的多种反应。当在与氮原子相邻的立体中心上带有亚甲基氧化膦部分时，相应的双功能卡宾配体会产生高度对映选择性的杂环化。
• Enzymatic Bromocyclization of α‐ and γ‐Allenols by Chloroperoxidase from <i>Curvularia inaequalis</i>
  作者：Janne M. Naapuri、Philip K. Wagner、Frank Hollmann、Jan Deska

  DOI：10.1002/open.202100236

  日期：2022.1

  Vanadate-dependent chloroperoxidase from Curvularia inaequalis catalyzes 5-endo-trig bromocyclizations of α-allenols as well as the 5-exo-trig bromocyclizations of γ-allenols to produce valuable halofunctionalized furans. An aqueous biphasic emulsion, based on either cationic or non-ionic surfactants, acts as reaction medium, and allows effective halogenation reactions utilizing hydrogen peroxide as

  Curvularia inaequalis的钒酸盐依赖性氯过氧化物酶催化α-丙二烯醇的5-内三溴环化以及 γ-丙二烯醇的 5-外三溴环化，以产生有价值的卤代官能化呋喃。基于阳离子或非离子表面活性剂的水性双相乳液充当反应介质，并允许利用过氧化氢作为化学计量的末端氧化剂进行有效的卤化反应。