2-[1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-cyclohexa-2,5-dienyl]-ethylamine | 868666-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-cyclohexa-2,5-dienyl]-ethylamine
• 英文别名: 2-[1-(3,5-dimethoxyphenyl)cyclohexa-2,5-dienyl]ethylamine
• CAS: 868666-27-7
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: MTWOZKFQINRAGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.48
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-cyclohexa-2,5-dienyl]-ethylamine 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3a-(3,5-dimethoxy-phenyl)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  环己基2,5-二烯的碱催化分子内胺化反应：通过DFT计算机理的认识以及在表位依维素的总合成中的应用

  摘要：

  描述了碱催化的1-乙基氨基环己2,5-二烯的分子内胺化反应。在加氢胺化步骤之前，通过将环己-1,4-二烯基片段异构化为相应的共轭1,3-二烯进行转化。在氨基上连接手性甘氨醇醚助剂可实现完全非对映异构控制的质子化。然后将所得的氨基酰胺锂加到1,3-二烯基部分上，提供所需的稠合吡咯烷环以及相应的烯丙基锂阴离子。后者的质子化随后以高度的区域控制进行，从而有利于所得的烯丙基胺。相反，当反应在伯胺上进行时，获得了带有均烯丙基氨基的稠合吡咯烷。该过程的立体化学过程和反应途径的确定是基于在DFT级进行的计算而建立的。最后，将该方法应用于（+）对映选择性合成epi- elwesine，一种克林尼生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201403662
• 作为产物：
  描述：

  [1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-cyclohexa-2,5-dienyl]acetonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到2-[1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-cyclohexa-2,5-dienyl]-ethylamine
  参考文献：
  名称：

  联芳基的桦木还原烷基化的区域选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]已研究了多取代联芳基的桦木还原烷基化的区域选择性。结果表明，区域选择性受两个芳环上取代基的电子性质的影响。富电子的3,5-二甲氧基苯基部分被选择性还原，然后被烷基化，而苯酚和苯胺在这些条件下未脱芳基化。拥有酚部分的联芳基在第二个环上被烷基化，条件是在还原Li / NH3之前已除去了酸性质子。

  DOI：

  10.1021/ol051377i

文献信息

• Unexpected ring contraction of 1-aryl-cyclohexa-2,5-dienes under palladium catalysis
  作者：Raphaël Lebeuf、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.241

  日期：——

  of 1,1-disubstituted cyclohexa-2,5-dienes with aryl iodides in the presence of Pd(0) unexpectedly provided bicyclo[3.1.0] compounds in a very diastereocontrolled fashion in moderate to good yield. A tentative mechanism is proposed to rationalize this unusual reactivity of cyclohexadienes under palladium catalysis.

  在 Pd(0) 存在下，1,1-二取代的环六-2,5-二烯与芳基碘的反应出人意料地以非常非对映控制的方式以中等至良好的产率提供了双环 [3.1.0] 化合物。提出了一种初步机制来合理化钯催化下环己二烯的这种不寻常的反应性。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Desymmetrizing Aza-Wacker Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of (−)-Mesembrane and (+)-Crinane
  作者：Xu Bao、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201712521

  日期：2018.2.12

  good yields with excellent enantioselectivities. A cooperative effect between the phosphoric acid and the pyrox ligand ensured efficient transformation. This reaction was tailor‐made for Amaryllidaceae and Sceletium alkaloids as illustrated by its application in the development of the concise and divergent total synthesis of (−)‐mesembrane and (+)‐crinane.

  报道了前所未有的催化对映选择性脱对称氮杂-瓦克反应。在催化量的新开发的Pd（CPA）2（MeCN）2催化剂（CPA =手性磷酸），吡咯配体和分子氧的存在下，适当官能化的手性3,3-二取代的环己-1的环化，4-二烯以良好的收率和优异的对映选择性提供了对映体富集的顺式-3a-取代的四氢吲哚。磷酸和吡咯配体之间的协同作用确保了有效的转化。该反应是针对金眼兰科和苦艾碱生物碱量身定制的，如其在开发简明和发散的（-）-膜和（+）-Crinane的全合成反应中的应用所说明的那样。