mer-cis-HIrCl2(PMe3)3 | 128780-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: mer-cis-HIrCl2(PMe3)3
• 英文别名: mer-HIr(PMe3)3Cl2
• CAS: 128780-36-9；163955-65-5
• 化学式: C₉H₂₈Cl₂IrP₃
• 分子量: 492.369
• InChiKey: UPCHWCSBSOIPIB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mer-cis-HIrCl2(PMe3)3 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 氘代苯 为溶剂， 生成 mer-cis-H2IrCl(PMe3)3
  参考文献：
  名称：

  Blum, Ofer; Milstein, David, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 16, p. 4582 - 4594

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  mer-cis-HIr(OCH3)Cl(PMe3)3 在 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到mer-cis-HIrCl2(PMe3)3
  参考文献：
  名称：

  Blum, Ofer; Milstein, David, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 16, p. 4582 - 4594

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and x-ray structure of a simple metallaoxetane. Metal-based selectivity in oxidative addition
  作者：Andrei A. Zlota、Felix Frolow、David Milstein

  DOI：10.1021/ja00173a047

  日期：1990.8

  La reaction d'3-halogeno-2-methyl propan-2-ol avec le complexe RhL 3 Cl (L=PPh 3 ) donne le complexe (PPh 3 ) 3 (Br)(Cl) (2-hydroxy-2-methylpropyl) du rhodium qui reagit ensuite avec (Me 3 Si) 2 NK pour donner le complexe (PPh 3 ) 3 (Br) (3,3-dimethyl) 1-Oxa-2-rhodacyclobutane. Etude par diffraction de ces deux complexes

  La 反应 d'3-halogeno-2-methyl propan-2-ol avec le complexe RhL 3 Cl (L=PPh 3 ) donne le complexe (PPh 3 ) 3 (Br)(Cl) (2-羟基-2-甲基丙基) ) du rhodium qui reagit ensuite avec (Me 3 Si) 2 NK Pour donner le complexe (PPh 3 ) 3 (Br) (3,3-二甲基) 1-Oxa-2-rhodacyclobutane。练习曲 par 衍射 de ces deux complexes
• Oxidative addition of Si–Cl bonds to electron-rich Ir^Icomplexes
  作者：Andrei A. Zlota、Felix Frolow、David Milstein

  DOI：10.1039/c39890001826

  日期：——

  Si–Cl bonds undergo facile, rarely observed oxidative addition to (C8H14)Ir(PMe3)3Cl (1) to yield, when MeSiCl3 is used, the crystallographically characterized mer-Ir(PMe3)3(Cl)2(SiMeCl2), exhibiting a short Ir–Si bond; reaction of (1) and of other electron-rich IrI complexes with Me3SiCl yields Ir–H complexes, probably arising from a rare silyl β-hydride elimination process.

  Si-Cl键易于（很少观察到）氧化成（C 8 H 14）Ir（PMe 3）3 Cl（1）生成，当使用MeSiCl 3时，晶体学表征为mer -Ir（PMe 3）3（Cl ）2（SiMeCl 2），表现出短的Ir-Si键；（1）和其他富电子的Ir I配合物与Me 3 SiCl的反应产生Ir–H配合物，可能是由于罕见的甲硅烷基β-氢化物消除过程所致。
• Oxidative Addition of Water and Aliphatic Alcohols by IrCl(trialkylphosphine)₃
  作者：Ofer Blum、David Milstein

  DOI：10.1021/ja012611c

  日期：2002.9.1

  Oxidative addition of aliphatic alcohols to (C8H14)IrCl(PMe3)(3) in benzene yields the cis-hydridoalkoxo products mer-cis-HIr(OR)Cl(PMe3)(3) (R = Me, Et, 1-pentyl, 2-propyl) The analogous hydroxo complex is prepared by oxidative addition of water in THF. The addition rate depends on the nature of the alcohol (methanol > 1-pentanol >> 2-propanol and methanol > water). The reaction is retarded in polar media but accelerated by protic cosolvents. Anionic ligand redistribution involving chloride and alkoxide (or hydroxide) competes with the oxidative addition reaction. A detailed kinetic study suggests that the 16-electron 10(PMe3)(3) is the species undergoing the oxidative addition, and mer-cis-HIr(OR)Cl(PMe3)(3) is the kinetic product. The reaction proceeds by a single-step nucleophilic attack of the metal on the O-H proton pi-Donation by chloride stabilizes the transition state and governs the stereochemical course of the reaction Protic solvent aggregation in the transition state in an apolar medium is suggested mer-cis-HIr(OH)Cl(PEt3)(3), obtained by water addition to IrCl(PEt3)(3), was crystallographically characterized, showing an unusual hydrophobic cage around the hydride ligand.